利用海水替代淡水進(jìn)行電解制氫被認(rèn)為是一種經(jīng)濟、可持續(xù)的技術(shù),對實現(xiàn)國家“碳達(dá)峰碳中和”的戰(zhàn)略目標(biāo)具有重要意義。目前,海水電解仍然存在著陽極穩(wěn)定性差的問題,制約了其進(jìn)一步的發(fā)展。研究人員發(fā)現(xiàn)海水中高濃度的Cl-會造成陽極的嚴(yán)重腐蝕,導(dǎo)致電極快速失效。因此,人們設(shè)計了許多具有抗Cl-腐蝕層的催化劑來提高的鎳基陽極的穩(wěn)定性。然而,這些耐Cl-腐蝕的陽極在堿性海水中測試的穩(wěn)定性明顯短于堿性模擬海水(0.5 M NaCl)。因此,探明海水中其他化學(xué)成分對陽極穩(wěn)定性的不利影響對于提升陽極壽命、實現(xiàn)海水電解的工業(yè)化應(yīng)用至關(guān)重要。 近期,中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所氫能實驗室陸之毅研究員帶領(lǐng)的電化學(xué)環(huán)境催化團(tuán)隊與中國科學(xué)院海洋新材料與應(yīng)用技術(shù)重點實驗室汪愛英研究員帶領(lǐng)的碳基薄膜與涂層技術(shù)團(tuán)隊合作,基于前期對海水電解陽極穩(wěn)定性的研究(Research 2020, 2020, 2872141; Angew. Chem. Int. Edit. 2021, 60, 22740),在海水電解陽極腐蝕機理研究方面取得了新的進(jìn)展。該團(tuán)隊發(fā)現(xiàn)除了Cl-以外,海水中的Br-對鎳基陽極的危害更大。本研究工作中,研究人員利用循環(huán)極化曲線發(fā)現(xiàn)鎳基底在含Br-溶液中的耐腐蝕性比含Cl-溶液的差,且在含Br-溶液中的腐蝕速率更快。進(jìn)一步的電化學(xué)原位表征發(fā)現(xiàn)Cl-會造成基底的局部腐蝕,形成窄而深的凹坑,而Br-則會大面積腐蝕,形成淺而寬的凹坑。深入的機理分析表明,Cl-有更低的擴散勢壘,更容易擴散進(jìn)入基底鈍化層進(jìn)行腐蝕,而Br-與鈍化層反應(yīng)的自由能更低,傾向于多位點快速腐蝕。此外,對于表面含有催化劑(如NiFe-LDH)的鎳基電極,Br-會導(dǎo)致催化劑層大面積剝落,從而導(dǎo)致性能迅速下降。 圖1 鎳基底在含Cl-和含Br-溶液中的腐蝕過程 圖2 NiFe-LDH/泡沫鎳陽極在含Cl-、含Br-溶液和海水中的腐蝕 該項研究成果表明,除了抗Cl-腐蝕外,設(shè)計抗Br-腐蝕陽極對于海水電解的實際應(yīng)用更為重要。
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