福島核事故發(fā)生后,安全性更高的事故耐受燃料(ATF)包層引起了全世界的廣泛關(guān)注。作為 ATF 包層最具競(jìng)爭(zhēng)力的候選材料之一,F(xiàn)eCrAl 合金具有低成本和出色的高溫抗氧化性。鉻是鐵鉻鋁合金的主要強(qiáng)化元素。然而,由于富含鉻的α′相從富含鐵的α基體中析出(即旋光分解),導(dǎo)致不良的硬化和脆性,因此含鉻量高(>13 wt.%)的鐵鉻鋁合金在中溫環(huán)境(300∼450 ℃)下長(zhǎng)期用于結(jié)構(gòu)部件的應(yīng)用受到限制。雖然已引入 Nb、Mo 或納米氧化物等其他合金元素來(lái)強(qiáng)化合金,但仍難以滿足對(duì)高強(qiáng)度薄覆層材料的苛刻要求。氧化鋁形成的雙相鐵鎳鉻鋁合金具有優(yōu)異的機(jī)械性能和高溫抗氧化性,一直被視為一種事故耐受燃料包殼材料。
來(lái)自武漢大學(xué)的學(xué)者研究了長(zhǎng)達(dá) 2000 小時(shí)的熱時(shí)效和 3.5 MeV Fe13+ 離子輻射對(duì) FeNiCrAl 雙相合金的時(shí)效和抗輻射性能的影響。與傳統(tǒng)的鐵鉻鋁合金相比,含有 B2相的鐵素體相顯示出更少的輻射缺陷和更低的輻射硬化率。實(shí)驗(yàn)和分子動(dòng)力學(xué)模擬證明,相干的 B2 相沉淀對(duì)于阻礙位錯(cuò)和抑制輻射誘導(dǎo)缺陷的形成至關(guān)重要。此外,還利用飛行時(shí)間二次離子質(zhì)譜法和原子探針斷層掃描法對(duì) B2 相的鋁耗盡和納米級(jí)析出進(jìn)行了表征。這些發(fā)現(xiàn)有效地揭示了鐵鎳鉻鋁雙相合金在長(zhǎng)期老化和輻射后的微觀結(jié)構(gòu)演變,為設(shè)計(jì)先進(jìn)的事故耐受燃料材料提供了新的啟示。相關(guān)文章以“Integrated effect of aging and heavy ion radiation on FeNiCrAl duplex alloy for accident-tolerant fuel cladding”標(biāo)題發(fā)表在Acta Materialia。
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https://doi.org/10.1016/j.actamat.2023.119026
圖 1.(a) FeNiCrAl 和 (b) FeNiCrAlC 中的EBSD 反極性圖;(c) FeNiCrAl 和 (d) FeNiCrAlC 中微觀結(jié)構(gòu)的 SEM 圖像;(e) 400 ℃ 拉伸試驗(yàn)的工程應(yīng)力-應(yīng)變曲線;(f) 本研究中雙相合金的拉伸機(jī)械性能與之前的 FeCrAl 和雙相不銹鋼 (DPSS) 的比較
圖 2.納米硬度隨深度的變化:(a) FeCrAl、(b) FeNiCrAl 中的鐵素體、(c) FeNiCrAlC 中的鐵素體、(d) FeNiCrAl 中的奧氏體和 (e) FeNiCrAlC 中的奧氏體;(e) 鐵素體的硬化率;(g-h) 不同條件下雙相合金的硬度;(j) 雙相合金中奧氏體的硬化率。
圖 3.在兩個(gè)不同矢量下輻照 (a-b) FeCrAl 和 (c-d) FeNiCrAlC 的 TEM 明場(chǎng)圖像;(e) SRIM 模擬的鐵離子輻射 dpa 和濃度曲線;(f-g) 位錯(cuò)環(huán)密度、環(huán)平均尺寸和 <100> 環(huán)比例的統(tǒng)計(jì)結(jié)果
圖 4.(a-b) 鐵鎳鉻鋁中輻照鐵素體的 STEM 圖像;(c) 鐵鎳鉻鋁中鐵素體的 EDS 圖譜和 (d) 線掃描剖面圖;(e)距表面約 400 毫米處高分辨率 TEM 圖像的 IFFT,顯示基體和沉淀之間不同的晶體結(jié)構(gòu)。
圖 5.(a)熱峰值和末期的 Frenkel 對(duì)數(shù)量,插圖顯示了三個(gè)體系最后階段的缺陷分布快照,F(xiàn)e、Ni 和 Al 原子分別用紅球、綠球和藍(lán)球標(biāo)出;(b)Frenkel 缺陷對(duì)數(shù)量隨級(jí)聯(lián)時(shí)間的變化;(c)三個(gè)體系級(jí)聯(lián)末期的簇?cái)?shù)量和大小;(d)純 Fe 和 NiAl 間位錯(cuò)環(huán)的結(jié)合能。
圖 6.(a)第二離子質(zhì)譜隨時(shí)間變化的剖面圖和(b)FeNiCrAlC 中未輻照鐵素體的鋁元素三維重建正視圖;(c)三個(gè)不同深度的未輻照樣品的表面顏色圖;(d)第二離子質(zhì)譜隨時(shí)間變化的剖面圖和(e)FeNiCrAlC 中已輻照鐵素體的鋁元素三維重建正視圖;(f)三個(gè)不同深度的已輻照樣品的表面顏色圖。
圖 7.在 (a) 未經(jīng)過(guò)輻照和 (b) 經(jīng)過(guò)輻照的 FeNiCrAlC 鐵素體中,Al 元素的質(zhì)譜強(qiáng)度分布與深度的函數(shù)關(guān)系,中位數(shù)標(biāo)記為黑點(diǎn),菱形框的上頂點(diǎn)和下頂點(diǎn)對(duì)應(yīng)于四分位數(shù)。
圖 8:(a)25%鎳濃度等值面顯示了基體中的大型B2 相和納米級(jí)沉淀;(b)近似直方圖顯示了大型 B2 相界面上的成分剖面
圖 9:(a)鎳濃度為 25%的等值面顯示了基體中的大型 B2 相和納米級(jí)沉淀;(b-c)分別位于距輻照表面約 140 納米和 567 納米處的納米級(jí)沉淀界面上的平均成分剖面圖。
綜上所述,本研究關(guān)注了FeNiCrAl和FeNiCrAlC雙相合金在長(zhǎng)期時(shí)效和3.5MeV鐵離子輻射下的輻射缺陷演變和硬化效應(yīng)。與單相 FeCrAl 相比,含有密集納米相干 B2 沉淀的雙相合金中鐵素體的輻射和時(shí)效硬化率較低,且輻射后奧氏體硬化明顯。根據(jù)目前的研究結(jié)果,可以得出以下結(jié)論:FeNiCrAl 和 FeNiCrAlC 兩種雙相合金在兩相的協(xié)同作用下,在 400 ℃ 下具有優(yōu)異的綜合力學(xué)性能,抗拉強(qiáng)度超過(guò) 0.9 GPa,伸長(zhǎng)率達(dá)到 22%。在 400 ℃ 下老化2000 小時(shí)后,它們?nèi)阅鼙3趾芨叩睦焐扉L(zhǎng)率和稍高的強(qiáng)度。FeNiCrAlC 中鐵素體在時(shí)效和輻射后的硬化率是三種合金中最低的,這是因?yàn)榉稚⒌?B2 相強(qiáng)烈抑制了尖晶分解和輻射缺陷的形成。雙相合金中的奧氏體幾乎不受長(zhǎng)時(shí)間時(shí)效的影響,但其輻射硬化卻很顯著。
3.通過(guò) MD 模擬發(fā)現(xiàn),與純鐵相比,B2 NiAl 相的存在抑制了熱尖峰前點(diǎn)缺陷的形成。隨著輻射的進(jìn)行,Al 不斷擴(kuò)散到基體中,加速了熱尖峰的形成,促進(jìn)了缺陷的重組,導(dǎo)致存活缺陷和缺陷簇尺寸降低。而 B2 NiAl 相中的大位錯(cuò)環(huán)的結(jié)合能將小于純鐵。在高達(dá) 2.0 × 1016 個(gè)離子/平方厘米的鐵離子輻射下,B2 NiAl 相顆粒仍保持結(jié)晶狀態(tài)。B2相中的鋁元素在輻照層中廣泛存在,但隨著植入鐵離子濃度和深度的增加,鋁元素在B2相中重新富集,直至超過(guò)輻照范圍。通過(guò) APT 觀察到,基體中大的 B2 相和納米級(jí)的鎳、富鋁相顆粒中的鋁含量減少,這可能有助于通過(guò)鋁元素的長(zhǎng)程質(zhì)量遷移和再沉淀來(lái)修復(fù)輻射缺陷。
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