不銹鋼被廣泛應用于公共場所中的各類接觸表面,例如門把手以及電梯中的扶手和按鈕。如能將不銹鋼表面帶上自消毒功能,可有助于減少傳染病通過間接接觸的方式傳播。
最近,原美國西北大學材料科學與工程系(現西湖大學工學院)黃嘉興教授領導的合作研究報道了一種快捷的液相處理方法來給不銹鋼物件穿上一件自消毒“外衣”。將不銹鋼物件浸泡在溫熱的高錳酸鉀和硫酸銅溶液中,通過表面轉化反應,可在各種形狀的物件表面形成均勻而共形的羥基氧化物層。多種表征觀察顯示該表面層無定形、連續且致密,厚度僅為10到15 納米。從化學組成上看,該表面層(例如銅、錳)與不銹鋼(例如鐵)之間所含元素呈現梯度分布,相互融合,所以不存在明顯的界面,這意味著該層生長過程中不易產生殘余應力,也應具有優異的粘附力和持久性。研究人員使用硬橡膠球在處理過的不銹鋼表面進行了刮擦實驗,在超過2000次的反復刮擦后,硬橡膠已嚴重磨損,然而不銹鋼表面層并沒有受到明顯損傷。這說明通過本文報道的方法產生的表面層應該足以耐受日常接觸。此外,表層中的銅離子可以被緩慢釋放到水中(例如通過毛細凝聚在含病原體顆粒周圍的凝結水),增強了不銹鋼表面的抗菌性。
圖1. 通過表面轉化反應給不銹鋼穿上一層致密的羥基氧化物“消毒衣”。(a) 將不銹鋼棒浸入 CuSO4 和 KMnO4 的混合溶液中,(b) 在 85 °C 下加熱 1 小時。(c) 在水和乙醇中清洗后,處理過的不銹鋼表面呈金棕色。相同的步驟可用于其他形狀的物體,例如 (d) 立方體和 (e) 網格。(f) 光學顯微鏡圖像和 (g) 原子力顯微鏡圖像均顯示該層均勻、致密、連續且共形。(h) 該層厚度為 10 至 15 nm 之間。(c)-(e) 中的比例尺為 1 厘米。
圖2. 表面羥基氧化物層的 X 射線光電子能譜 (XPS) 。(a-d) 沿厚度方向Cu、Mn 和 Fe 元素XPS譜以及相應元素組成的變化趨勢。(e) 沿厚度方向三個區域的示意圖,包括富銅外表面(藍色)、相互融合區(黃色)和不銹鋼基底(灰色)。藍色和灰色三角形表示界面上 Mn/Cu 和 Fe 含量的變化趨勢。
圖3. 附著力和耐刮性能測試。(a) 測試實驗示意圖。以約1.1 MPa的壓力將硬橡膠球壓在有表面層的不銹鋼上,來回刮擦2400次。(b) 測試結束后,光學顯微鏡圖像顯示刮擦部位有明顯的橡膠碎屑。(c) 洗去橡膠碎屑后,在摩擦區(兩條紅色虛線之間)沒有觀察到明顯的損耗。(b) 和 (c) 中的比例尺為 500µm。這一優異的附著性可歸結于圖2所示的表面層中元素的梯度連續分布,其可避免因界面成分突變而帶來的各種應力。
圖4. 表面鍍層可緩慢釋放出銅離子,用以消毒。(a) 在反應中用不同比例的 CuSO4/KMnO4 制備表面層,測量其銅離子釋放量,并與純銅進行比較。(b) 對于在不同比例下制備的表面層,含銅總量和 500 分鐘后的釋放量。這有助于確定前驅體溶液中CuSO4/KMnO4的最佳配比。
本文是黃嘉興老師回國前,他的課題組在美國疫情期間轉換跑道進行的4個公共衛生與材料相結合的新科研項目之一。他們曾與國內具有一線抗疫經驗的生醫、臨床、公衛專家們一起在ACS Nano上發表了全球首篇以物質科學角度來分析在疫情中間如何有所作為的前瞻性論文[1],此后又在Matter 上報道了一個可對逃逸液滴進行消毒的新型口罩概念,以增強口罩以及類似遮擋物降低感染者傳染性的公共衛生功能 [2]。另外他的課題組還開發出了基于護發素成分,能高效俘獲氣溶膠液滴的普適涂層,可用于室內氣溶膠管理以及增強透明面罩和阻隔屏的公共防護功能 [3]。課題組的本科生在居家令期間遠程上網課時,也在家里開展實驗,利用常見的不同材質的毛線編織出了自帶電的、可過濾氣溶膠顆粒的織物 [4]。
本篇論文利用金屬鈍化在不銹鋼表面生長出帶一定抗菌性能的轉化層,可為將來設計自帶消毒衣的不銹鋼物件提供思路。最近黃嘉興課題組將相關金屬鈍化策略拓展至電池領域,發現表面鈍化還可以極大地提高鋅金屬電極的循環穩定性[5]。
原文(掃描或長按二維碼,識別后直達原文頁面):
Rub-Resistant Antibacterial Surface Conversion Layer on Stainless Steel
Haiyue Huang, Olivia Willilams Barber, Zhilong Yu, Hun Park, Xiaobing Hu, Xinqi Chen, Chun-Hu Chen, Erica M. Hartmann, Jiaxing Huang
Adv. Mater. Interfaces, 2022, DOI: 10.1002/admi.202200251
作者簡介
本篇論文第一作者為美國西北大學材料科學與工程系博士生、Ryan以及PPG獎獲得者黃海月,她在疫情中勇敢走出舒適圈,自學了病毒學、傳染病學以及公共衛生方面的基礎知識,并分析了大量的相關醫學文獻,前期作為第一作者起草了發表于ACS Nano的倡議書,同時也是前述Matter 論文的第一作者。在美國第一波疫情來襲,仇中和排擠國際學生言論泛起的背景下,她本人被專注高等教育的國際性媒體University World News作為正面例子 [6],說明在美國際學生面對疫情更能突破傳統邊界,發起國際合作。她的相關工作被包括Chemical and Engineering News, FastCompany, Forbes, The Engineers, New York Magazine, The Kit在內的眾多全球媒體多次報道,也被俄羅斯前總統梅德韋杰夫發起的SK科學基金會、科技創新方面的AMPT全球公益計劃、印度工程院等政府機構或民間智庫重點引述,以動員研究人員積極面對疫情,還被包括美國空軍學院在內的許多大學作為疫情期間教學的重點科學文獻,用以增強學生們的信心,引導他們善用疫情期間的時間,嘗試學以致用。
除了與公共衛生相關的工作,黃海月在氧化石墨烯的基礎性質方面也做出了重要的原創發現。她現已隨黃嘉興老師回國,作為訪問學生加入了西湖大學,繼續進行這兩方面的工作。
黃嘉興老師課題組網頁
https://www.jxhuang-lab.com/
參考文獻:
1. COVID-19: A Call for Physical Scientists and Engineers. ACS Nano, 2020, 14, 3747–3754
2. On-mask Chemical Modulation of Respiratory Droplets. Matter, 2020, 3, 1791-1810
3. Droplet-capturing coatings on environmental surfaces based on cosmetic ingredients. Chem, 2021, 7, 2201-2211
4. Self-Charging Textile Woven from Dissimilar Household Fibers for Air Filtration: A Proof of Concept. ACS Omega, 2021, 6, 26311-26317
5. Chemical Passivation Stabilizes Zn Anode. Adv. Mater., 2022, DOI: 10.1002/adma.202109872
6. Are international students better prepared for COVID-19?
https://www.universityworldnews.com/post.php?story=20200703151941549
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