水泥的組成
水泥主要由石灰質(zhì)和粘土質(zhì)原料按約3:1的比例混合燒制而成,原料磨細(xì)后的生料粉入窯煅燒成為熟料,再加入適量石膏研磨成為水泥,即“兩磨一燒”工序。
制成的水泥是細(xì)度為3~30 μm的粉體,主要由4種礦物,即二氧化硅、三氧化二鋁、三氧化二鐵、氧化鈣4種化學(xué)成分構(gòu)成。
表1 水泥的礦物組成
石膏 混合材料
是為改善水泥性質(zhì),而在熟料磨細(xì)時(shí)加入的人工或天然礦物材料。其中,非活性混合材主要起填充作用,品種有石英砂、石灰石、粘土等;活性混合材可生成水化產(chǎn)物,對(duì)水泥起到增強(qiáng)、增密、耐腐蝕等作用,品種有礦渣、粉煤灰、火山灰等(由于這些材料的質(zhì)量、細(xì)度都遜于混凝土摻合料,所以作用也較弱)。
活性混合材的主要成分是二氧化硅和三氧化二鋁,它們可與氫氧化鈣反應(yīng),生成具有水硬性的水化硅酸鈣(3CaO·2SiO2·3H2O)和水化鋁酸鈣(3CaO·Al2O3·6H2O),以上反應(yīng)被稱為火山灰反應(yīng),因?yàn)檫@些反應(yīng)都發(fā)生在水泥水化之后,也稱二次反應(yīng)。
另外,石膏可與新生成的水化鋁酸鈣反應(yīng),生成鈣礬石,其具有強(qiáng)度(反應(yīng)發(fā)生在水泥硬化之前,所以對(duì)水泥的強(qiáng)度有益)。
活性混合材本身不具有膠凝性,只有在氫氧化鈣和石膏存在時(shí),才會(huì)生成膠凝產(chǎn)物,并具有強(qiáng)度。因此,氫氧化鈣和石膏也叫做活性混合材的激發(fā)劑。
有害物質(zhì)
除4種主要礦物外,水泥中還含有少量有害物質(zhì),即能對(duì)水泥硬化產(chǎn)物(水泥石)、水泥結(jié)構(gòu)物中的骨料、鋼材造成破壞的物質(zhì):游離氧化鈣(f-CaO)、游離氧化鎂(f-MgO)、三氧化硫(SO3)、堿(包含K2O、Na2O,統(tǒng)一記為R2O)及氯離子,國(guó)標(biāo)及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)有害物質(zhì)的含量都有明確規(guī)定。
游離氧化鈣和游離氧化鎂在熟料煅燒過(guò)程中,結(jié)構(gòu)變得極其致密,所以在水泥硬化后才會(huì)緩慢水化,水化時(shí)體積膨脹,不均勻的膨脹會(huì)引起水泥石開裂。石膏摻量過(guò)高,沒能在水泥硬化前耗盡,余下的三氧化硫繼續(xù)與水化鋁酸鈣反應(yīng),生成的鈣礬石體積膨脹很多,從而引起水泥石脹裂。以上都是水泥體積安定性不良的原因,即在水泥硬化后,內(nèi)部產(chǎn)生不均勻膨脹而造成的水泥石開裂。安定性不良的水泥,不得使用。
游離氧化鈣引起的安定性不良可用沸煮法檢驗(yàn),游離氧化鎂引起的可用壓蒸法檢驗(yàn),石膏引起的需長(zhǎng)時(shí)間在溫水中浸泡才能發(fā)現(xiàn)。
堿含量超標(biāo),則可能與骨料發(fā)生堿-骨料反應(yīng)。需要在濕度足夠時(shí),骨料中又含有堿活性礦物,發(fā)生反應(yīng)后的產(chǎn)物可吸水膨脹,導(dǎo)致水泥石與骨料的粘結(jié)破裂,最終結(jié)構(gòu)物開裂。
氯離子會(huì)腐蝕結(jié)構(gòu)物中的鋼材,即鋼筋銹蝕。氧氣和水分充足時(shí),銹蝕作用即會(huì)發(fā)生,鐵銹的體積要比原來(lái)增大很多,從而使鋼材與水泥石剝離,致使結(jié)構(gòu)物破壞。
水化反應(yīng)
水泥顆粒與水接觸后,即開始水化反應(yīng)(溫度低于-10 ℃,反應(yīng)終止)。反應(yīng)從顆粒的表面逐層進(jìn)行,水化產(chǎn)物主要為:水化硅酸鈣凝膠(在水化產(chǎn)物中占比50%以上)、水化鐵酸鈣凝膠(CaO·Fe2O3·H2O)、氫氧化鈣、水化鋁酸鈣和鈣礬石。
化學(xué)腐蝕
水泥結(jié)構(gòu)物在使用過(guò)程中,會(huì)受到外界侵蝕性介質(zhì)的腐蝕,從而降低使用年限甚至完全破壞。侵蝕過(guò)程往往是物理和化學(xué)作用交互發(fā)生,幾種腐蝕同時(shí)出現(xiàn)。在此,著重介紹化學(xué)腐蝕對(duì)水泥石的破壞原理,主要包括4種。
硬化后的水泥石并不完全密實(shí),還存在很多拌合水消耗后(水化和蒸發(fā))留下的毛細(xì)孔道,以及攪拌進(jìn)入空氣留下的氣孔。侵蝕性介質(zhì)就是隨著外界水分從孔道滲入水泥石中的,它們可與氫氧化鈣和水化鋁酸鈣反應(yīng),從而對(duì)水泥石起到破壞作用。
碳酸水腐蝕 一般酸腐蝕 鎂鹽腐蝕 硫酸鹽腐蝕
海水和鹽漬土中含有硫酸鹽,主要有硫酸鈣、硫酸鎂和硫酸鈉,它們可與氫氧化鈣反應(yīng)生成石膏。石膏本身具有膨脹性,且可與水化鋁酸鈣反應(yīng),生成膨脹性更大的鈣礬石,其體積可膨脹到原來(lái)的1.5倍,對(duì)水泥石具有嚴(yán)重破壞作用。因鈣礬石呈針狀結(jié)晶形態(tài),故也被稱為“水泥桿菌”。
預(yù)防措施
④ 添加礦物摻合料,使用混凝土外加劑等。
結(jié)語(yǔ) 水泥生產(chǎn)會(huì)消耗大量能源,并排出大量粉塵和二氧化碳。生產(chǎn)1噸水泥,大概要排出1噸二氧化碳,可見水泥生產(chǎn)對(duì)環(huán)境造成的巨大負(fù)擔(dān)。今后若干年,水泥仍會(huì)是最主要的建筑材料之一,為了節(jié)能減排,工程技術(shù)人員應(yīng)了解水泥的基本知識(shí),使用過(guò)程中優(yōu)化混凝土配合比,盡可能減少水泥用量,提高水泥利用率;根據(jù)使用環(huán)境,選擇不同種類水泥,控制水泥中有害物含量,延長(zhǎng)建筑物的使用壽命。
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