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  2. 破解鍍鋅涂裝附著力衰退的難題
    2013-06-01 00:00:00 作者:孫從征 高秀麗 來源:《腐蝕防護之友》 分享至:

      文/孫從征·濰坊東方鋼管有限公司


      高秀麗·濰坊市寒亭區文物保管所


    孫從征


      前處理工藝的選型和前處理槽液的維護,是保證鍍鋅層涂裝附著力的關鍵,本文簡述了解決附著力衰退的方法。


      高速公路護欄不僅是出行的一道安全屏障,更是點綴路途的靚麗風景。鋼鐵護欄產品的發展,已經經歷了4次更新換代。


      第一代是熱鍍鋅護欄,借助鍍鋅層的犧牲陽極保護作用,使鋼鐵的使用壽命延長了10年以上。但鍍鋅層在戶外暴露幾個月以后,金屬光澤逐漸消失,鍍層變黑變暗,夜間、霧天行車不易被察覺,尤其在高溫、高濕、海洋等氣候下,鍍鋅層的腐蝕特別快,由此誕生第二代護欄產品涂敷聚乙烯護欄。


      聚乙烯涂料具有優良的耐酸堿鹽腐蝕性,且可以調成各種顏色,既達到了防腐的要求,又具有一定的裝飾性,得到了迅速推廣。


      再后來,為進一步提高護欄的防腐性,又出現了“熱鍍鋅+噴涂聚酯”雙防腐的第三代護欄產品,聚酯涂層將鍍鋅層與外部環境隔離,使護欄的使用壽命又延長了10年以上。


      公路護欄的第三代產品,雖然防腐性較前兩代顯著提高,但由于聚酯粉末不屬于重防腐類涂料,因而防腐性并不是最好的,再加上厚度較薄,在酸堿鹽等氣候下壽命打折。濰坊東方鋼管公司大膽創新,在行業內首先推出“熱鍍鋅十浸漬聚乙烯”雙防腐的第四代產品,借助聚乙烯的重防腐性能,很好的解決了高速護欄在海洋、化工業區等特殊環境下的使用壽命問題。改性聚乙烯涂料以其優良的耐酸堿鹽、紫外照射、自清潔等性能,使護欄的使用壽命比第三代產品至少延長10年以上。


      國際性難題


      相較于前三代產品,“ 熱鍍鋅十浸漬聚乙烯”產品的生產難度要更高。眾所周知,鋅是一種比較活潑的金屬,常溫條件下表面極易形成一層致密的氧化膜,直接涂裝,涂層基本沒有附著力;聚乙烯是一種非極性材料,與金屬的化學鍵合力非常低,通常只用于沒有附著力要求的冰箱儲物筐、電纜外皮等等;聚乙烯浸漬涂裝時,要將熱鍍鋅工件預先加熱到250℃ 以上,一般的前處理轉化膜都會遭到不同程度的破壞。這三個因素決定了在熱鍍鋅上涂敷聚乙烯,附著力最難保證,涂裝工藝是制約這種產品推廣的關鍵因素。


      熱鍍鋅上涂敷聚乙烯涂層,剛涂敷完畢時,附著力很好(短期附著力好),劃格法測試能達到1級甚至0級,但長期附著力卻相差很大。有的產品經過幾個月甚至是幾周,附著力就會表現出明顯的下降(長效附著力差),嚴重的,在涂敷完幾小時就會出現附著力消退,表現為局部或整體涂層出現起鼓、脫落等現象。而有部分產品經過幾年甚至十幾年附著力都沒有問題。由此可見,這種產品的工藝并非不可行,而是不穩定。


      2008年,通過高速公路方面反饋的信息,銷量最大的前幾名熱鍍鋅浸塑護欄生產廠家,所產護欄經過幾年的使用,分別出現了不同程度涂層附著力問題,如圖1所示。有的廠家60%以上的產品出現了涂層起鼓、脫落,有些甚至90%以上的產品都出現了這些問題。而銷量最大的東方鋼管,也有10%左右的產品出現了附著力減退。


      通過與美國客戶、專家交流,在熱鍍鋅上涂敷各種熱塑性涂層,己經被行業界所否定,因為附著力是最大的門檻,已被列為國際性難題。


    高速公路護欄涂層局部脫落


      追根尋源


      為破解這一難題,我公司集中了所有的防腐專家力量,添置300多萬元的檢驗檢測儀器設備,采用六西格瑪的持續改進模式,對這種產品的整個工藝流程進行了全面的評估和分析。通過不同前處理方式、不同粉末類型、不同浸漬工藝條件的對比分析,最后鎖定主要影響因素為涂塑的前處理工藝。


      熱鍍鋅在涂敷前,要進行前處理,在鋅表面形成一層轉化膜,然后再與聚乙烯層結合。聚乙烯的非極性結構,決定了它與任何轉化膜都不具有結合力,因麗需要對聚乙烯進行改性,混煉一部分接支聚乙烯,以形成具備與轉化膜具有較強化學鍵力的極性的羰基宮能團。因此,涂層附著力的好壞,取決于以下四個因素。


      (1)轉化膜與鍍鋅層結合力要好。


      (2)轉化膜與聚乙烯接支的羰基具有良好的化學鍵力。


      (3)轉化膜具有300℃ 以上的受熱穩定性。


      (4)轉化膜具有持久穩定性(長效附著力)。


      這四個因素缺一不可,否則都會出現短期附著力好,但過一段時間附著力消失的問題。


      而目前行業內針對熱鍍鋅的前處理,主要有三代工藝。


      第一代為拋丸或噴砂,這種方式效率低成本高,關鍵是工仵加熱過程中重新形成氧化膜,涂層與基體的結含僅為物理結合,未形成有效的化學鍵,短期附著力好,長效附著力最差,不適合浸漬涂裝,只可用于不預熱的噴涂生產。


      第二代為磷化,效率高成本低,但普通鋅系磷化液達不到要求,主要是熱鍍鋅的磷化膜極性略差,與聚乙烯結合力不足。鐵系磷化液附著力要比鋅系高很多,因為鐵原子電子層排布存在一個空軌道,可以與接枝的羰基軌道形成雜化,大幅度提高了附著力水平。但隨著磷化液的使用,熱鍍鋅中的Pb、Si、Al 等有害元素滲入磷化液,造成磷化液中毒,形成“假磷化膜”,外觀與正常磷化膜相似,但結構存在缺陷,長效附著力非常差。這種工藝雖然現在很多較大的浸塑護欄廠家還在使用,但附著力問題也一直在不間斷地發生,就是這個原因造成。


      第三代為氧化鈍化,這種工藝有很多種,有的采用陽極氧化(效率很低),有的采用鉻系鈍化(不環保),這些方式雖然可以避免熱鍍鋅中有毒成份破壞槽液,但是轉化膜的耐熱性較差,200℃ 以上就會出現嚴重破壞,長效附著力也不理想。

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