文 | 劉茗賀 鄭州外國語中學
1. 引言
生物醫用材料是一類具有特殊性能、多種功能,常用在人造器官、外科手術、康復理療、疾病的診斷和治療,并對人體無毒副作用的材料。生物醫用材料具有較理想的生物再生過程,且在短時間內不會引起急性或慢性危害。由于傳統生物醫用材料具有不可降解性,需服藥抵抗或手術取出,會對宿主造成二次危害,因此近年來可降解生物醫用材料受到大家的廣泛關注。可降解生物醫用材料具有更好的生物相容性,物理和力學性能穩定可靠,而且可降解性也是其最大優點。根據材料組成和性質可分為可降解醫用高分子,可降解醫用生物陶瓷,可降解醫用金屬,可降解醫用復合材料。
其中,生物醫用可降解鎂合金材料相對于其余材料具有優良的力學性能、完全可降解性和杰出的生物相容性,有望廣泛應用于臨床硬組織修復或替代。
2. 鎂合金材料的抗腐蝕研究鎂合金具有諸多顯著的優點:①鎂合金生物相容性良好。鎂是人體內僅次于鈣、鈉和鉀的常量元素,體內過量的鎂可通過尿液排出,不會發生中毒反應。
②鎂合金材料有著優異的力學相容性。
同時其合金有高的比強度和比剛度,密度接近自然骨。③鎂合金具有完全可降解的特性。其標準電極電位較低,在體內易于降解。④鎂合金成本低。由于其資源豐富,易獲取,價格低廉。但是,鎂合金在生物體內降解速度過快,導致其不能對組織形成很好的固定和保護作用,因而嚴重影響了其大規模實際應用。
針對這一問題,廣大的研究者提出了多種方案來緩解其在生物體內過快的降解速度,主要分為以下四類:合金化處理、表面改性處理、非晶化處理和復合材料。
(1)合金化處理合金化是指向鎂中添加一定的合金元素,以此來提升材料的耐蝕性能和機械性能。合金化能夠細化組織,強烈降低局部腐蝕傾向,并且稀土元素等還能起到鈍化作用。Mahallawy 等制備了 Mg-5Sn-2Zn-0.1Mn 合金,發現經過合金化處理后其抗壓強度得到了顯著的提升,同時其腐蝕降解速度也明顯降低。Cui 等研究了 Li 含量對 Mg-Li-Ca 合金的性能影響,發現其具有優異的生物相容性,同時適量的Li可以顯著降低其降解速度。
(2)表面改性處理表面改性處理是指改變鎂合金表面的物相組成的處理方式。鎂合金的表面涂層化處理能夠在其表面形成致密的氧化膜,提高其耐腐蝕性。部分表面改性方法還可提高生物相容性,誘導骨組織的生長。Wang 等人通過將 AZ31 鎂合金浸泡在含有 NaNO 3 、Ca(H 2 PO 4 ) 2 ·2H 2 O和H 2 O 2 的混合溶液中,靜置一段時間后,在鎂合金的表面便得到了Ca-P基涂層。
改良后的鎂合金大大提升了其在體內外的抗腐蝕性能,同時在體外實驗中,其對細胞粘附和增殖能力也有明顯改善。
Zhao 等在 Mg-ZnCa(PO 4 ) 2 復合物表面制備了殼聚糖涂層,研究表明,改性材料在體內外的抗腐蝕性都有顯著提升,且沒有明顯的細胞毒性。
(3)非晶化處理非晶化處理是指運用物理氣相沉積、固相燒結法、離子輻射法、甩帶法和機械法等方法使金屬材料在原子尺度上結構無序。鎂基大塊非晶合金的無晶界、化學均勻性和單相結構等特點能夠有效減弱電偶腐蝕效應,使其耐蝕性優于同成分的晶態合金。Wang 等人通過向體系中添加 Fe 顆粒的方法大大增強了Mg-Zn-Ca 塊狀非晶合金復合材料的機械性能和耐腐蝕性,研究表明,隨著 Fe顆粒的增多,非晶基體中嵌入了延展性較好的 a-Mg 和 Mg-Zn 樹枝晶,從而增加了體系的斷裂應變和抗壓強度。Zberg等設計了一組富 Zn 的 MgZnCa 塊體非晶合金成分,同時做了電化學測試,結果顯示非晶態的 Mg 基合金的耐蝕性能明顯優于同成分的晶態合金,有望作為植入體應用于生物體中。
(4)鎂合金復合材料鎂合金復合材料是指通過物理或化學的方法將鎂合金與其他一種或一種以上性質不同的材料,在微觀或者宏觀上組成的具有新性能的材料。Jaiswal 等采用加熱鑄造法制備了 Mg-3Zn-HA 復合材料的方法,發現加入適量的 HA 可以使其腐蝕率顯著降低。此外,Khalajabadi等通過粉末冶金技術制備了 Mg/HA/TiO 2 復合材料,發現其腐蝕速度得到控制,抗壓性能和生物相容性也較好。
3. 結論與展望生物醫用鎂合金具有良好的生物相容性、力學相容性和可降解性,因而受到了廣泛關注。但是腐蝕速率過快又限制了其實際應用。針對這個問題,研究者提出了鎂合金的合金化、表面處理、非晶化和復合材料等四類解決方案。結果表明鎂合金的抗腐蝕性能得到了明顯改善。但是,上述方案都沒有完全解決鎂合金在實用化道路上的所有問題,因此需要更好的實驗設計和方案來解決這些問題。我們認為可以從如下三個方面著手解決:(1)選擇對生物體無毒無害的恰當的合金元素摻入鎂合金體系,使其綜合性能得到提高;(2)結合上述兩種甚至多種策略同時對鎂合金進行處理,從而同時優化其各項性能指標;(3)進一步完善和規范生物醫用鎂合金材料的體外和體內測試標準,加速其大規模實用化的應用研究。
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