高分子彈性體所表現出的高彈性是一種獨特的力學特性,它在日常生活和國民經濟的各個領域中具有不可替代的位置。高分子彈性體的高形變量主要來源于線性高分子鏈段在卷曲和伸直狀態下均方末端距的巨大差別,這是一種熵彈性。但是在無機材料中,由于內部較強的共價鍵、離子鍵、金屬鍵等強烈的作用力,導致無機材料的彈性變形要小很多。因此,長期以來,如何制備高可拉伸純無機彈性體是一個難題。
浙江大學高分子科學與工程學系高超教授團隊經過多年研究,于近期取得突破性進展。團隊設計制備出高度可拉伸的全碳氣凝膠彈性體,同時具有超低密度(5.7 mg cm-3)、高拉伸比(~200%)、低能量損耗(~0.1,低于硅橡膠)、優異抗疲勞性能(106循環)、寬溫度適用范圍(-198~500℃)等優異性能。
圖1. 高可拉伸全碳氣凝膠彈性體
團隊提出了多級協同組裝方法來實現這種高可拉伸全碳氣凝膠。它具有四級結構,從宏觀到微觀分別是第一級的桁架結構(truss structure),第二級的多邊形單元(polygon cells),第三級的屈曲支柱(buckled struts)和第四級的二元協同分子單元(binary molecular blocks)(如圖2所示)。其中,第一級的衍架結構由石墨烯3D打印技術進行可控制備,得到具有不同圖案的周期結構,實現不同的變形方式;第二級的多邊形單元是石墨烯氣凝膠材料的基本組成單元;第三級的屈曲結構是通過受限還原過程得到,它可以通過不同的壓縮率來調節;第四級結構是由石墨烯和碳納米管的協同組裝構成的,該協同作用可以有效增強氣凝膠結構單元壁,提高氣凝膠彈性體的彈性模量和抗疲勞性能。
圖2. 高可拉伸全碳氣凝膠彈性體由多級協同組裝方法制得
這種全碳氣凝膠彈性體具有優異的抗疲勞性能,在拉伸200%的狀態下,可穩定循環至少100圈;在100Hz, 1%應變的狀態下,可穩定循環至少百萬次。
圖3. 全碳氣凝膠彈性體的抗疲勞性能
這種全新的超輕碳基彈性體組裝成應變傳感器,可以對復雜的形狀變化進行邏輯識別。該傳感器首先應用在蛇形機械手臂上,可以準確識別出線型、新月型、S和反S型等形狀及其變化。
圖4. 全碳氣凝膠彈性體組裝成可以進行邏輯識別的應變傳感器
該篇工作首次制備得到高度可拉伸的無機全碳氣凝膠彈性體,將彈性體的概念拓寬到了無機領域,并改善了彈性體的高低溫耐老化性能,拓寬了使用溫度范圍,為其在柔性器件、智能機器人及航空航天領域的應用奠定了理論基礎。同時,這種多級協同組裝的方法也為其他無機彈性體的制備提供了一條全新的設計思路。
高超團隊與浙江大學航空航天學院的王宏濤、趙沛教授合作,進行了拉伸試驗的原位高分辨透射原位表征,為揭示彈性機理提供了直接的微觀實驗證據。
論文發表于期刊 Nature Communications, 共同第一作者為博士生郭凡、姜炎秋,通訊作者為許震研究員、高超教授。
參考文獻:
Fan Guo, YanqiuJiang, Zhen Xu, Youhua Xiao, Bo Fang, Yingjun Liu, Weiwei Gao, Pei Zhao,Hongtao Wang, Chao Gao. Highly stretchable carbon aerogels. Nature Communications 9,881, doi:10.1038/s41467-018-03268-y (2018)。
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