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  2. 教訓,未經實驗評價的緩蝕劑不得投入工業應用!
    2022-01-21 11:13:47 作者:小南點 來源:工業小南點 分享至:

    Vol.7.5 選材、腐蝕試驗及腐蝕控制


    7.5.5 緩蝕劑評價與使用


    7.5.5.4 緩蝕劑在承壓設備上的應用


    緩蝕劑主要用于那些工作時溶液本身不更換或很少更換的系統中,例如在原子能工業、化學工業某些冷卻系統中水質處理上,常用有機磷酸鹽、聚磷酸鹽、硅酸鹽、鋅鹽、鉻酸鹽和重鉻酸鹽等作為緩蝕劑。抗濕硫化氫腐蝕的緩蝕劑,如蘭4-A、咪唑啉、粗喹啉、1014、氧化松香胺等已在油田和煉油化工企業大量應用。在合成氨生產的苯菲爾脫碳系統、煉油化工系統、蒸汽鍋爐中以及軍事裝備的貯存中等也有大量的緩蝕劑應用實例。硝酸鈉為作為碳鋼和低合金鋼防止堿脆的緩蝕劑,不僅延長設備的使用壽命,而且減少介質中Fe3+的含量。此外,在金屬酸洗、除垢和除銹過程中也得到了較廣泛的應用,壓力容器及鍋爐結垢或污漬的化學清洗,大多是在清洗液里添加緩蝕劑完成的。在腐蝕介質中,添加緩蝕劑,也有可能在某種條件下減少或消除應力腐蝕。


    緩蝕劑的應用也有較大的局限性,如,一般只用在封閉和循環的體系中、不適用于高溫環境,大多數在150℃以下使用;在強腐蝕性的介質(如酸)中,不宜用緩蝕劑作長期保護。


    在緩蝕劑的使用上需要注意的有:


    01 應根據腐蝕體系的具體情況,通過試驗確定緩蝕劑的最佳投效劑量和使用條件,確定緩蝕劑濃度與介質變化的關系,為當介質中腐蝕性組分發生變化時,調整緩蝕劑的濃度提供依據;


    02 需進行緩蝕劑保護效果的經濟性評價,要考慮到在生產系統中緩蝕劑的流失或消耗;


    03 需確定緩蝕劑的加入位置和加入方式,通常需要將緩蝕劑配置成稀釋溶液后再加入到介質中;


    04 需要評價緩蝕劑對設備材質或產品品質是否會造成損害;


    05 需要考慮緩蝕劑對生產過程可能不利影響,如:起泡,形成乳狀液;使銹皮疏松脫落而導致管線阻塞;造成新腐蝕問題;結垢而影響傳熱等;


    06 需要評價緩蝕劑的毒性和對環境的影響;


    07 應對緩蝕效果進行監測;


    08 確定緩蝕劑的種類、生產廠商、加入濃度和方式后,在實際使用中的任何調整,都應經過上述內容的重新評價和監測;


    09 對于管理水平較低、技術人員素質較低企業,應盡可能地不推薦使用緩蝕劑。


    針對煉油廠蒸餾裝置塔頂系統HCl-H2S-H20型腐蝕環境的緩蝕劑已得到大量研究和應用,近年來,隨著加工高酸值、高含硫原油量越來越大,常減壓裝置高溫部位腐蝕問題越來越突出,因而,高溫緩蝕劑也受到了更為廣泛的關注。


    低溫緩蝕劑,目前,在實際應用中,很少有常減壓裝置單獨使用某一類緩蝕劑。目前一般采用咪唑啉類緩蝕劑與氨(胺)中和劑配合使用以發揮有效的緩蝕作用。需要注意的是,不同煉油企業體系環境不同,同一類緩蝕劑的效果也不一樣。不同的塔頂環境,緩蝕劑的用量也會有所不同。此外,緩蝕劑與中和劑、阻垢劑及其他助劑復配使用,有時會產生協同效應,達到更好的效果。


    高溫緩蝕劑要求能在240-480℃高溫下保持穩定。近年來,國內外研究和使用的高溫緩蝕劑主要有磷系和非磷系兩種系列。磷系緩蝕劑是指含磷酸或亞磷酸基的有機化合物,如磷酸酯類、亞磷酸芳基酯類和硫代(亞)磷酸酯類等;非磷系緩蝕劑是一些含N、S等元素的有機化合物。研究結果表明,在緩蝕效果方面磷系緩蝕劑優于非磷系緩蝕劑,若將兩者混合使用,會具有協同效應,取得更好的防腐蝕效果。


    隨意更換緩蝕劑往往會造成嚴重腐蝕,某柴油加氫裝置基礎油中原使用國產緩蝕劑,對碳鋼設備緩蝕效果一直較好,后某緩蝕劑經銷商建議更換為美國某品牌緩蝕劑,管線和設備出現了嚴重的全面腐蝕,導致裝置非計劃停車。實驗室實驗表明,該緩蝕劑本身對碳鋼有嚴重的腐蝕性。


    腐蝕試驗按JB/T 7901-1999,試驗溫度為略低于介質的沸點溫度,時間48h,介質分為基礎油、基礎油+緩蝕劑(8:2 V/V)和緩蝕劑,試樣材質20鋼,結果見表7-20。

    表7-20  試驗數據及結果

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    因試驗溶液在沸點溫度下沸騰非常劇烈,所以試驗溫度略低于溶液沸點。在試驗24h后,基礎油+緩蝕劑、緩蝕劑溶液中出現絮狀物質,最終形成灰色沉淀。試驗結束后,試樣表面被灰色沉淀物包裹,腐蝕嚴重;基礎油溶液在整個試驗階段溶液無明顯性狀變化,試樣腐蝕較輕。基礎油+緩蝕劑介質試驗后的樣品宏觀腐蝕形貌見圖7-23。

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    圖7-23基礎油+緩蝕劑腐蝕試驗試樣清洗后表面形貌


    教訓,未經實驗評價的緩蝕劑不得投入工業應用。

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