濕H2S介質中的應力腐蝕開裂(SSCC)在煉油廠各裝置中均有顯現,而在脫硫裝置和尾氣脫硫裝置中較為突出,例如,在液態烴脫硫再生塔頂冷凝器,再生塔頂酸性氣體冷卻系統、設備和管線以及酸性水返回雙塔汽提的管線。同樣開采天然氣田時,由于鉆采集輸等設備面臨不同溫度的H2S氣體或H2S+CO2混合氣體的腐蝕,以Incoloy825合金為代表的耐蝕合金廣泛應用于上述介質中的設備、管線系統中,因此研究其硫化氫引起的應力腐蝕(SSCC)特征,對其運行安全的可靠性非常必要。
試驗用板材采用EF+AOD+ESR冶煉工藝,試驗用料規格為Φ266mm×800mm。在兩噸錘上開坯成40mm厚板坯,在1160℃軋成5mm板,940℃×1h退火后冷軋成2mm薄板,再經940℃×1h水冷。采用進口板材進行對比試驗。
試樣尺寸:70×10×(1.5~1.9),用SiC水砂紙逐級打磨至1000#,用蒸餾水清洗,丙酮除油。利用25MPa哈氏合金動態高溫高壓釜開展H2S/CO2腐蝕試驗,溶液介質為15%NaCl水溶液,并向溶液中添加1g/l單質硫,試驗溫度175℃,H2S和CO2各為3.5MPa,試驗時間為720h(30d),實驗前在室溫下先通2h高純氮氣除氧,然后通入H2S氣體達到飽和,升溫至目標溫度以確保H2S分壓為3.5MPa,降溫至室溫,通入CO2氣體,再升溫至目標溫度,使得CO2分壓達到3.5MPa,及總分壓達到7MPa,要確保目標溫度下H2S和CO2氣體分壓達到3.5MPa。
腐蝕試驗按GB/T15970.2-2000《金屬和合金的腐蝕應力腐蝕試驗第二部分:彎梁試樣的制備和應用》;按要求進行金相觀察、掃描電鏡觀察和成分分析、表面鈍化膜結構分析。試驗結果表明:
(1)Incoloy825板材在高溫高壓釜H2S/CO2介質中,170℃下30d腐蝕是很輕微的,腐蝕層增厚僅幾十微米,在應力作用下,并未引起開裂,抗SSCC性能很好,自制和進口板基性能相近。
(2)Incoloy825合金在空氣中能自鈍化,其鈍化膜是由于Cr2O3和NiO組成。鈍化膜厚度大于1.5nm。
(3)在高溫高壓下的復雜介質中,鈍化膜破壞失去保護作用,其基本機理為Cl-離子水溶液中鈍化物的溶解,高溫S的快速擴散形成硫化物,同樣破壞了致密氧化物的保護作用,同時由于Incoloy825合金含有很高Cr、Ni和較多Mo、Cu的聯合作用,同時由于溫度比較低(170℃)硫化物作用不大,因此僅形成很薄的腐蝕層,并未引起明顯的裂紋,所以對合金力學性能影響很小。
責任編輯:李玲珊
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