1 硅氧烷的性能

    1.1硅的基本特性

    硅是自然界中含量最豐富的元素之一，它約占地殼質(zhì)量的25.7%，僅次于氧元素。在自然界中無游離狀態(tài)的純硅，而是以氧化物形式出現(xiàn)，如二氧化硅以及硅酸鹽等。Si-O-Si鍵作為聚硅氧烷的主要結(jié)構(gòu)出現(xiàn)在常見的無機物質(zhì)中如砂、石、玻璃、陶瓷、及石英等。

    聚硅氧烷

    1.2硅氧烷的基本性能

    硅氧烷的Si-O-Si鍵長較長、鍵角較大，容易旋轉(zhuǎn)，其對側(cè)鏈轉(zhuǎn)動的位阻小，分子體積大而內(nèi)聚能密度低，減少了空間位阻，使得側(cè)基的自由旋轉(zhuǎn)較為容易，具有玻璃化溫度低、表面張力及表面能低、溶解參數(shù)低及介電常數(shù)低特性。

    聚硅氧烷樹脂是半無機、半有機結(jié)構(gòu)的高分子化合物，從而兼有有機聚合物和無機聚合物的特性。這些性能包括耐高低溫、耐氣候老化、電氣絕緣、耐臭氧、憎水、難燃、生理惰性、耐油、耐溶劑、耐輻射。

    1.3硅基樹脂應(yīng)用

    最為經(jīng)典的實際應(yīng)用就是無機富鋅涂料，其基料的組成為硅酸酯類，該涂層作為防腐涂料可提供長達50年耐用壽命。而作為表面涂層的環(huán)氧－有機硅體系因其極佳的耐候和防腐蝕性也有超過20年的實際應(yīng)用。

    其他應(yīng)用領(lǐng)域：底漆、耐熱涂層、工業(yè)維護涂料、衛(wèi)生（抗菌）涂料、船舶涂料、殺蟲涂料、防污涂料、抗磨損涂料、汽車清漆、以及建筑涂料。

    該類產(chǎn)品可以是配方中的主要成分，也可以作為添加劑以進一步提高材料的性能。

    1.4硅氧烷不易破壞的原因

    （1）與C-C鍵能344.4kJ/mol相比，Si－O鍵能相當于270nm紫外光（422.5kJ/mole），普通紫外光280-340nm。

    （2）硅氧烷鍵具有50％離子特性，在酸或堿的催化下容易水解，涂層的耐候性得益于硅氧烷水解的可逆性，漆膜不會遭到永久破壞。

    （3）主鏈中50%－75%的硅元素已氧化（平均一個硅原子與兩個或者三個氧原子相連），很難發(fā)生有機聚合物中的C－C鍵氧化。抗氧性和化學氧化性明顯增加。

    1.5硅氧烷的特有性能

    （1）施工固體分＞90％，滿足排放要求。

    （2）在金屬和水泥基材表面優(yōu)良的韌性和附著。

    （3）不采用異氰酸酯交聯(lián)，消除對人體的毒害。

    （4）純硅氧烷不燃，即使有機改性其耐火等級以及有毒氣體生成量都比普通涂料有明顯改善。

    （5）抗輻射性極佳，良好的耐化學介質(zhì)性保證良好的核污染凈化性能。

    （6）耐紫外光、抗氧性、耐高溫性和防腐性

    1.6硅樹脂比較

    聚硅氧烷

    2 硅氧烷的合成

    2.1雜化體系分類

    無機類：少量的有機材料加入到大量的無機基質(zhì)中，混合后簡單的包埋于其中；

    有機類：含有無機顏填料的普通涂料，指無機材料以粘合的方式同有機組分牢固的結(jié)合在一起的涂料；

    IPN類：有機和無機聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)各自單獨形成，但又輕微粘結(jié)在一起，含有溶膠－凝膠固化體系。

    真正的雜化類：有機和無機體系以化學鍵連接形成分子雜化。

    圖1 四類雜化體系示意圖

    聚硅氧烷

    2.2硅酸酯原料及合成

    圖2 硅酸酯原料結(jié)構(gòu)

    聚硅氧烷

    其中R表示甲基或者乙基，R1表示有機基團，可能為甲基、乙基、苯基、巰基、烯丙基、胺基、環(huán)氧基等。

    當有機基團為甲基時，可賦予聚硅氧烷樹脂熱穩(wěn)定性、脫模性、憎水性、耐電弧性；為苯基時，賦予聚硅氧烷樹脂氧化穩(wěn)定性，在一定范圍內(nèi)可破壞高聚物的結(jié)晶性。

    反應(yīng)以醇作為溶劑，加入少量水來控制反應(yīng)進程。首先通過水解使烷氧基組分變成醇而生成溶膠，然后干燥涂覆的溶膠生成有微孔結(jié)構(gòu)的凝膠涂層，最終經(jīng)過高溫固化形成一種高致密的陶瓷涂料。

    圖3 溶膠-凝膠反應(yīng)示意圖

    聚硅氧烷

    采用此類技術(shù)可以制備出高性能的柔性陶瓷涂料。下面的視頻詮釋了柔性陶瓷涂料兼具了柔性和陶瓷硬度的優(yōu)點。

    3 應(yīng)用

    重防腐領(lǐng)域：硬度和柔韌性的平衡，耐紫外線、耐介質(zhì)

    光學領(lǐng)域：相近的涂層折光率，高達7H的鉛筆硬度。

    木器領(lǐng)域：降低基材表面能，減少水滲透，改善耐磨；同時具有改善尺寸穩(wěn)定性、阻燃性，防止昆蟲（白蟻）的攻擊。兼具屏蔽和透明性的優(yōu)勢。

    抗菌領(lǐng)域：既硬又薄，透明性良好，在多種基材上的優(yōu)異附著，可接枝具有破壞細菌生物膜的作用的季胺類化合物，耐清洗。

    添加劑領(lǐng)域：改善耐磨性；降低水的滲透性（含氟硅氧烷水阻隔性提高90％以上）；增加表面硬度；調(diào)整光學透明性。

    4 發(fā)展和展望

    聚硅氧烷大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用于工業(yè)涂料出現(xiàn)在九十年代，目前單獨使用量不大。

    配方設(shè)計師通過聚硅氧烷與許多有機單體和聚合物一起使用，可以研發(fā)出既具有有機材料性能又具有無機材料功能性的特定共混物。“有機-無機雜化”涂料采用的就是含有聚硅氧烷樹脂的有機摻和改性樹脂。

    隨著對雜化涂料研究的深入，聚硅氧烷樹脂的應(yīng)用將產(chǎn)生較大的發(fā)展，而最終的爆發(fā)有可能是技術(shù)、環(huán)保壓力和性價比共同的結(jié)果。


 

責任編輯：王元

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