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  2. “華龍一號”的腐蝕與防護
    2017-04-25 11:19:19 作者:譚季波 來源:中國科學院沈陽分院 分享至:

        每年的4月24日,是世界腐蝕日(Corrosion Awareness Day),生活中,我們總聽到某某金屬材料生銹,這就是最常見的腐蝕現象。其實,腐蝕無處不在,對于材料來說,它就像“癌癥”一樣頑固而且危害巨大。

     

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        核能作為清潔、高效、經濟的能源,在世界范圍內獲得廣泛發展。一些核電發達國家中核能發電量占總發電量30%以上,而我國核能發電量僅占2%左右,發展空間巨大。


        發展核電,安全問題至關重要。20世紀70至80年代美國三里島和烏克蘭切爾貝諾利核電站事故、2011年日本福島核電站事故震驚世界,極大地制約核電健康穩定發展。


        核電安全與其關鍵設備材料的服役性能密切相關。目前,我國已研發了具有自主知識產權的先進百萬千瓦級壓水堆(PWR)核電技術“華龍一號”,已在國內開始建設并成功出口至拉丁美洲。


        圖1為PWR核電站結構示意圖以及系統材料使用情況。鎳基合金、不銹鋼、低合金鋼、鋯合金為主要的核電結構材料。PWR核電站一回路典型的服役環境為292-327℃、15.5 MPa的B/Li高溫高壓水,二回路典型的服役環境為180-291℃、1-7.6 MPa的高溫高壓水。在如此苛刻的服役環境條件下,一些壓力邊界(壓力容器、蒸汽發生器、主管道等)可能發生環境致裂,主要損傷形式有均勻腐蝕、點蝕、應力腐蝕、腐蝕疲勞等。


        這里的均勻腐蝕也叫全面腐蝕,腐蝕分布整個金屬材料表面。在PWR核電站中,與高溫高壓水環境接觸的304、316LN、308/309等奧氏體不銹鋼,鎳基合金等均會發生均勻腐蝕。在正常運行條件下,奧氏體不銹鋼一般生成外層為大顆粒的Fe3O4,內層為致密的FeCr2O4、Cr2O3氧化膜;鎳基合金一般生成外層針狀/纖維狀富Ni氧化物,內層為致密的富Cr氧化物。一般均勻腐蝕對核電關鍵設備的腐蝕損傷很?。坏鶆蚋g導致的Fe、Cr、Ni離子溶出或氧化膜脫落,會增加一回路環境中的輻射劑量,增加運營成本。


        點蝕指在金屬表面局部出現縱深發展的腐蝕小坑,其余區域不腐蝕或發生輕微腐蝕。在PWR核電站中,抗腐蝕性能良好的奧氏體不銹鋼、鎳基合金在高溫高壓水環境中有可能發生點蝕,例如點蝕萌生于316LN不銹鋼表面MnS夾雜物周圍、萌生于690合金TiN夾雜物周圍等。點蝕坑的形成,會導致材料表面發生應力集中,一般點蝕是應力腐蝕、腐蝕疲勞裂紋的優先萌生位置,可能對核電關鍵設備造成嚴重的腐蝕損傷。

     

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    圖1 壓水堆核電站結構示意圖


        應力腐蝕是指敏感材料在腐蝕環境中,在恒定應力的作用下發生失效的現象。應力腐蝕是核電結構材料(奧氏體不銹鋼、鎳基合金)發生環境致裂失效的主要形式。圖2為美國V. C. Summer 核電站安全端發生應力腐蝕開裂案例。在模擬核電站一回路水環境中,奧氏體不銹鋼應力腐蝕裂紋一般沿晶界萌生與擴展;對于核電關鍵設備焊接部位,由于殘余應力高,同時可能由于焊接導致奧氏體不銹鋼晶界貧Cr,應力腐蝕敏感性高。由于應力腐蝕萌生一直難以預測、應力腐蝕裂紋擴展速率快,可能導致核電關鍵設備瞬間失效斷裂,產生災難性后果。


        腐蝕疲勞是指材料在交變應力與腐蝕環境交互作用下,加速失效的現象。在PWR核電站中,一些壓力邊界(主管道、蒸汽發生器、壓力容器)可能遭受腐蝕疲勞損傷。如果核電關鍵設備發生腐蝕疲勞斷裂,可能導致災難性后果。腐蝕疲勞壽命是可預測的,工業中通常利用S-N(應力/應變-疲勞壽命)曲線來預測結構件的腐蝕疲勞壽命。目前,美國阿貢國家實驗室建立了核電結構材料在高溫高壓水環境中的S-N曲線,用來設計核電站的運行壽命,評價核電關鍵設備的腐蝕疲勞損傷。中國科學院金屬研究所也正在建立包含國產核電結構材料的S-N曲線。

     

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    圖2美國V. C. Summer 核電站安全端應力腐蝕開裂


        腐蝕損傷伴隨核電站的整個服役壽命,核電工業界對此尤其重視。目前,主要通過改善水化學環境(如在水溶液中加Zn)以及研發抗腐蝕損傷優良的結構材料(如利用690合金替換600合金)來抑制核電關鍵設備的腐蝕損傷。


        然而,核電站中的腐蝕問題極其復雜,模擬測試難度大,還存在很多疑問需要深入系統研究,例如:如何預測材料應力腐蝕萌生壽命?如何評價微動磨損對蒸汽發生器用690合金傳熱管腐蝕疲勞性能的影響?檢測到初期缺陷后或材料自身在使用前就存在的微小缺陷如何發展,還能安全穩定使用多久?制造過程中如何控制材料缺陷的臨界值?材料在使用過程中如何退化、如何預測其安全服役壽命?采用何種措施可以延長其服役安全性與壽命?因此,還有許多問題需要研究人員的努力創新,不斷深入研究來回答。總之,核能是具有潛在風險的潔凈能源,通過加大研發投入,掌握材料的腐蝕損傷規律,系統地制定和優化材料與裝備制造、服役性能評價與安全分析標準,其風險是可控的。

     

     

     

     

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    責任編輯:劉洋


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