碳鋼和低合金鋼的應力腐蝕
碳鋼和低合金鋼的氨脆
氨致SCC指碳鋼、低合金鋼在無水氨中,銅合金在濕的氨氣氛中發生的SCC(Ammonia Stress Corrosion Cracking)[1]。
液氨分為3個等級,它們的含氨量分別為:農業用液氨含質量分數99.5%NH3、冷凍級含量99.95%NH3、冶金級含99.995% NH3,不論在哪個級別的液氨中,低碳鋼和普通低合金鋼都會產生SCC。
01 氨脆機理
液氨SCC為穿晶型。不論是在氣相或液相中,除含NH3外,還必須同時含有O2和N2,只要缺任何一種,SCC均不能發生。
鋼在液氨中的SCC機理如圖4-125所示。在含氧的液氨中,鋼表面吸附氧形成氧膜,使腐蝕電位Ecorr很正;當材料受拉力應變后,膜被破壞。暴露出的新鮮表面(滑移階)與有氧膜的金屬表面組成微電池,產生快速溶解。
在沒有其它雜質存在時,O2能在裸露金屬表面上再成膜,抑制SCC的產生。而當氨中同時溶有N2時,由于N2與O2在滑移階上產生了“競爭吸附”,阻止部分裸露滑移階的再鈍化,從而增加鋼的SCC敏感性。
圖4-125 鋼在液氨中的SCC機理
a.氧膜的擇優形成;
b.在滑移階上Fe溶解,O2又在滑移階上吸附成膜;
c. N2與O2發生了競爭吸附,使滑移階仍然保持活性。
02 氨脆影響因素
a.介質影響。
影響液氨SCC的主要介質因素是O2、N2和H2O的含量。氧的含量為0.9~9μg?g-1時可以導致開裂,有液氨中混有較多的氧,反而可抑制SCC;N2起著在滑移階上與O2競爭吸附作用,無論濃度多大,對SCC都起促進作用。液氨中含水量大于1%,可以抑制SCC。
液氨溫度的影響。在15~30℃范圍內,100h以內斷裂,且溫度愈高,斷裂時間愈短;低于10℃或高于30℃,500h不斷;在0℃和-10℃,1000h也不斷。
b.材料因素影響。
如圖4-126所示,鋼的抗拉強度愈高,斷裂的敏感性愈高,經實驗證明,抗拉強度應在588MPa以下,抗SCC性能好。材料硬度愈高,SCC的敏感性愈高;441~549MPa級的碳鋼及588~784MPa級的普通低合金鋼淬火后在300~400℃以上回火,都無液氨SCC的敏感性。
圖4-126 材料的抗拉強度對液氨中斷裂敏感性的影響
03 控制措施
a.選用抗拉強度低于588MPa的鋼種;
b.充分回火(或退火),消除殘余應力。回火溫度300~400℃,退火溫度600~650℃,對大型壓力容器,需進行整體熱處理(退火或回火);
c.降低儲存溫度在10℃以下;
d.液氨中加入0.2%~1%水;
e.液氨中加入100μg?g-1的冷凍機油或5μg?g-1的菜籽油或10~50μg?g-1的硅油作為液氨SCC抑制劑。
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