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  2. 動(dòng)電位極化曲線的獲取、解析要點(diǎn)小覽
    2023-09-12 15:25:57 作者: 腐蝕電化學(xué)基礎(chǔ)知識小助手 來源: 腐蝕電化學(xué)基礎(chǔ)知識小助手 分享至:

     

    一、測試

    參數(shù)確定(掃描速度、范圍和方向)

    • 極化曲線的獲取,依據(jù)ASTM G5標(biāo)準(zhǔn),從開路電位向極化方向增加的方向掃描,并且先進(jìn)行陰極支測試,測試完成后,測試開路電位,電位穩(wěn)定后再進(jìn)行陽極支的測試,測試完成后將陰陽極支合并,并刪去重合的部分。

      當(dāng)然,如果陰極過程對穩(wěn)態(tài)測試的結(jié)果影響不大,可以按照很多文獻(xiàn)中采用的方法測定,即從陰極連續(xù)掃描到陽極。

    • 掃描速度和測試范圍視具體的測試體系而定,默認(rèn)的為±0.25 V vs. OCP,掃描速度為0.3 mV/s。極化曲線為穩(wěn)態(tài)情況下測定的,所以掃描速度不能太快,否則獲取的數(shù)據(jù)有誤。一般認(rèn)為0.3~1mV/s的掃速是可以的,掃描范圍較大時(shí),采用大的掃速,小范圍采用小的掃速。

    二、解析

    • 解析前先了解一下極化曲線:按照過電位的大小,極化曲線可分為微極化區(qū)(η≤20mV)、弱極化區(qū)(20< η≤100mV)、強(qiáng)極化區(qū)(100mV< η)。微極化區(qū)范圍內(nèi)電位與電流密度成線性;強(qiáng)極化區(qū)范圍內(nèi)電位與電流密度的對數(shù)成線性關(guān)系,即Tafel直線;弱極化區(qū)常用于涂層體系,對體系的影響適中,可用三參數(shù)、四參數(shù)法等擬合。

    • 一般講的極化曲線的解析,指的就是利用Tafel直線外推法獲取動(dòng)力學(xué)參數(shù)。可以借助CView等商業(yè)化軟件等進(jìn)行擬合,當(dāng)然Tafel直線外推適用于陰陽極中至少有一個(gè)是活化控制的,兩者皆是為最佳。若陰極為擴(kuò)散控制,則只需要利用自腐蝕電位與陽極Tafel直線的交點(diǎn)確定自腐蝕電流密度;同理,若陽極存在鈍化過程,則只利用陰極Tafel直線與自腐蝕電位的交點(diǎn)獲取即可。

    • 此外,溶液電阻的影響,有必要消除。溶液電阻對穩(wěn)態(tài)測量的影響主要體現(xiàn)為陽極支高電流區(qū)極化曲線無線性范圍畸變。在CView中有IR Compensation功能,可以補(bǔ)償溶液電阻的影響。

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