難熔型高熵合金,尤其是NbMoTaW型高熵合金,在超高溫下表現出優異的抗軟化性能和熱穩定性,但在室溫下脆性較大,嚴重限制了其加工性能和實際應用。
在此,來自北京科技大學的吳淵&呂昭平等研究者,成功地通過添加準金屬B或C的晶界工程,在NbMoTaW型RHEAs中實現了>10%的大塑性,>1750 MPa高強度。相關論文以題為“Solving oxygen embrittlement of refractory high-entropy alloy via grain boundary engineering”發表在Materials Today上。
論文鏈接:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1369702122000396
難熔高熵合金,特別是NbMoTaW型高熵合金,由于其具有良好的相穩定性和高溫強度,在高溫結構材料方面具有廣闊的應用前景。但常溫下塑性不明顯,常沿晶斷裂,導致軋制和鍛造過程中加工性能差。然而,由于沒有合適的亞穩相,在加載后會發生馬氏體轉變,因此,前人所提出的提高BCC HfNbTaTiZr常溫下塑性的方法,如亞穩工程策略,不能直接應用于NbMoTaW型RHEAs。因此,揭示NbMoTaW型稀土合金室溫脆性的潛在機制,以解決上述問題是十分必要的。
眾多研究結果表明,晶界(GB)脫聚是各種高溫結構金屬間化合物脆性的根本原因,如Ni3Al,存在嚴重的沿晶斷裂。在加載過程中,H原子在裂紋尖端聚集,導致了材料的GB脆性。盡管如此,一些研究表明,與傳統合金相比,HEAs具有特殊的抗氫脆性能。換句話說,造成NbMoTaW型RHEAs災難性斷裂的機制是不同的。
在此,研究者首先揭示了等摩爾NbMoTaW RHEA室溫脆性的起源,然后嘗試通過B、C等小元素的摻雜來解決這一關鍵問題。通過添加B或C類金屬的晶界工程,研究者成功地使NbMoTaWRHEAs的塑性達到了>10%,強度達到了>1750MPa。結果表明,鑄態NbMoTaW合金的室溫脆性是由氧污染物的晶界偏析引起的,氧污染物的晶界偏析削弱了晶界凝聚。摻小尺寸的類金屬優先取代晶界處的氧,促進了與基體金屬之間更強的電子相互作用,有效地緩解了晶界脆性,使斷口形貌由沿晶斷裂變為穿晶斷裂。該研究結果,不僅有助于理解高脆性HEAs的脆化機理,而且為脆性HEAs的塑性化提供了一條有用的途徑。
圖1 鑄態基和摻-BRHEAs的相組成和力學性能。
圖2 斷口形貌和鑄態稀土合金晶界透射電鏡照片。
圖3 鑄態RHEAs中的元素分布。
圖4 利用第一性原理計算了稀土元素與基體金屬之間的偏析能、強化能、電荷密度和ELF值。
綜上所述,研究者發現BCC - NbMoTaW - HEA的室溫脆性來源于氧致脆化。O與基體金屬之間的弱電子相互作用削弱了GBs的強度,導致了晶間開裂。優先偏析到GB的B或C原子的微合金化抑制了O在GB處的偏析。B/C與基體金屬之間的強電子相互作用,保證了其與相鄰金屬原子之間的鍵能更強,從而產生更強的內聚力。增強的GB黏聚力抑制了早期的晶間裂紋,使變形模式由晶間向晶內轉變,最終提高了塑性。該研究結果,不僅對了解RHEAs的室溫脆性有重要意義,而且為提高HEAs的力學性能提供了有益的途徑。
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