最近,金屬所熱結(jié)構(gòu)復合材料團隊采用高壓輔助固化-常壓干燥技術(shù),并通過基體微結(jié)構(gòu)控制、纖維-基體協(xié)同收縮、原位界面反應制備出耐超高溫隔熱-承載一體化輕質(zhì)碳基復合材料。近日,《ACS Nano》在線發(fā)表了該項研究成果。
航天航空飛行器在發(fā)射和再入大氣層時,因“熱障”引起的極端氣動加熱,震動、沖擊和熱載荷引起的應力疊加,以及緊湊機身結(jié)構(gòu)帶來的空間限制,給機身熱防護系統(tǒng)帶來了異乎尋常的挑戰(zhàn),亟需發(fā)展耐超高溫并兼具良好機械強度的新型隔熱材料。碳氣凝膠(CAs)因其優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和熱絕緣性,有望成為新一代先進超高溫輕質(zhì)熱防護系統(tǒng)設(shè)計的突破性解決方案。然而,CAs高孔隙以及珠鏈狀顆粒搭接的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)致使其強度低、脆性大、大尺寸塊體制備難,大大限制了其實際應用。國內(nèi)外普遍采用碳纖維或陶瓷纖維作為增強體,以期提升CAs的強韌性及大尺寸成型能力。然而,由于碳纖維或陶瓷纖維與有機前驅(qū)體氣凝膠炭化收縮嚴重不匹配,導致復合材料出現(xiàn)開裂甚至分層等問題,反而使材料的力學和隔熱性能顯著下降。目前,發(fā)展兼具耐超高溫、高效隔熱、高強韌的碳氣凝膠材料及其大尺寸可控制備技術(shù)仍面臨巨大挑戰(zhàn)。
超臨界干燥是碳氣凝膠的主流制備技術(shù),其工藝復雜、成本高、危險系數(shù)大。近年來,熱結(jié)構(gòu)復合材料團隊相繼發(fā)展了溶膠凝膠-水相常壓干燥(小分子單體為反應原料)、高壓輔助固化-常壓干燥(線性高分子樹脂為反應原料)2項碳氣凝膠制備新技術(shù)。為了實現(xiàn)前驅(qū)體有機氣凝膠和增強體的協(xié)同收縮,本團隊設(shè)計了一種超低密度碳-有機混雜纖維增強體,其碳纖維盤旋扭曲呈“螺旋狀”,有機纖維具有空心結(jié)構(gòu),單絲相互交叉呈“三維網(wǎng)狀”,賦予其優(yōu)異的超彈性。該超彈增強體的引入可大幅降低前驅(qū)體有機氣凝膠干燥和炭化過程的殘余應力,進而可獲得低密度、無裂紋、大尺寸輕質(zhì)碳基復合材料。該材料在已知文獻報道的采用常壓干燥法制備CAs材料領(lǐng)域處于領(lǐng)先水平,可實現(xiàn)大尺寸樣件(300mm以上量級)的高效、低成本制備,并具有低密度(0.16g cm-3)、低熱導率(0.03W m-1 K-1)和高壓縮強度 (0.93MPa)等性能。相關(guān)工作在Carbon 2021,183上發(fā)表。
在此基礎(chǔ)上,本團隊以工業(yè)酚醛樹脂為前驅(qū)體,采用高沸點醇類為造孔劑并輔以高壓固化,促使有機網(wǎng)絡(luò)的均勻生長及大接觸頸、層次孔的生成,實現(xiàn)了骨架本征強度的提升,同時采用與前驅(qū)體有機氣凝膠匹配性好的酚醛纖維作為增強體,通過纖維/基體界面原位反應,實現(xiàn)了炭化過程中基體和纖維的協(xié)同收縮及纖維/基體界面強的化學結(jié)合,最終獲得了大尺寸、無裂紋的碳纖維增強類碳氣凝膠復合材料。該材料密度為0.6g cm-3時,其壓縮強度及面內(nèi)剪切強度分別可達80MPa和20MPa、而熱導率僅為0.32W m-1 K-1,其比壓縮強度(133MPa g-1 cm3)遠遠高于已知文獻報道的氣凝膠材料和碳泡沫。材料厚度為7.5–12.0mm時,正面經(jīng)1800°C、900s氧乙炔火焰加熱考核,背面溫度僅為778–685°C,且熱考核后線收縮率小于0.3%,并具有更高的力學強度,表現(xiàn)出優(yōu)異的耐超高溫、隔熱和承載性能。相關(guān)工作在ACS Nano 2022,16上發(fā)表。
此外,上述隔熱-承載一體化輕質(zhì)碳基復合材料還首次作為剛性隔熱材料在多個先進發(fā)動機上裝機使用,為型號發(fā)展提供了關(guān)鍵技術(shù)支撐。
上述工作得到了國家自然科學基金委重點聯(lián)合基金、優(yōu)秀青年基金、青年科學基金、科學中心以及中科院青促會會員等項目的支持。
圖1. 輕質(zhì)碳基復合材料表現(xiàn)出優(yōu)異的承載能力、抗剪切能力以及大尺寸成型能力
圖2. 高壓輔助固化-常壓干燥可實現(xiàn)較大密度范圍輕質(zhì)碳基復合材料的制備,其壓縮強度顯著高于文獻報道的氣凝膠和碳泡沫
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