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  2. 陳子斌教授團隊《Acta Materialia》:增材制造高強度、高塑性異質(zhì)多梯度TiAl合金
    2024-11-18 13:03:54 作者:材料科學與工程 來源:材料科學與工程 分享至:

     

     

    導讀:在合金材料中實現(xiàn)強度與延展性的兼顧一直是材料科學領(lǐng)域的難題,尤其是傳統(tǒng)工藝往往面臨兩者難以同時提升的困境。為此,香港理工大學陳子斌教授團隊提出了一種創(chuàng)新的結(jié)構(gòu)設(shè)計策略:通過在增材制造過程中實時調(diào)控鋁元素濃度,成功制備出新型異質(zhì)多梯度α-TiAl合金。實驗結(jié)果顯示,與傳統(tǒng)均質(zhì)Ti合金(屈服強度440 MPa,斷裂伸長率37.6%)以及均質(zhì)Ti-10Al合金(屈服強度910 MPa,斷裂伸長率6.1%)相比,此異質(zhì)多梯度α-TiAl合金不僅屈服強度顯著提升(760 MPa),而且延展性幾乎沒有顯著下降(斷裂伸長率33.4%)。進一步的實驗分析揭示,鋁元素在不同打印層的擴散形成了獨特的多梯度結(jié)構(gòu),有效地抑制了層間裂紋的產(chǎn)生,同時實現(xiàn)了多梯度應(yīng)變的協(xié)同效應(yīng)。這些發(fā)現(xiàn)不僅為α-Ti合金機械性能的顯著提升提供了新途徑,也為其他合金系統(tǒng)的開發(fā)帶來了新的可能性。

    α-Ti主要與α穩(wěn)定元素(如ONAl)相關(guān),具有優(yōu)異的焊接性、顯著的缺口韌性、優(yōu)異的比強度和良好的延展性(超過20%),特別適用于對延展性要求極高的應(yīng)用場景。然而,這種高延展性主要存在于非合金化或低合金化的α-Ti中,而這些材料的強度仍然較低。為了滿足更高強度的需求,通常需要加入適量的α穩(wěn)定元素,但這往往會大幅降低延展性,形成強度-延展性權(quán)衡困境。現(xiàn)有文獻表明,微量氧或鋁的加入雖能提升強度,但會顯著降低延展性,甚至下降高達200%。因此,如何在不顯著降低延展性的情況下提升α-Ti的強度,仍然是材料科學領(lǐng)域的重要挑戰(zhàn)。

    近年來,異質(zhì)結(jié)構(gòu)材料的發(fā)展為解決這一難題提供了新的思路。通過巧妙設(shè)計的微結(jié)構(gòu)可以同時提升強度和延展性。例如,Li等人通過退火和熱壓技術(shù)制備出具有粗大晶粒和細小晶粒交替出現(xiàn)的異質(zhì)結(jié)構(gòu)純鈦,展現(xiàn)了明顯的強度提升及良好的延展性。然而,傳統(tǒng)方法在制造異質(zhì)結(jié)構(gòu)時仍存在固有缺陷,如加工時間長、成本高,以及在復雜幾何形狀和精確元素調(diào)控上的局限性。

    為應(yīng)對這些挑戰(zhàn),增材制造技術(shù)成為一種前沿解決方案。通過實時調(diào)控元素濃度,可以制備出具有異質(zhì)結(jié)構(gòu)的近凈成型樣品。盡管已有相關(guān)研究證明了這一技術(shù)的可行性,但仍面臨強度提升有限、延展性顯著下降等挑戰(zhàn),同時還需解決因熱膨脹系數(shù)、彈性模量和屈服強度差異而導致的界面脆化或開裂問題。

    基于上述問題,香港理工大學陳子斌教授團隊提出在α-Ti合金中實時調(diào)控鋁含量,設(shè)計一種元素平滑過渡的異質(zhì)多梯度結(jié)構(gòu),主要原因包括:1. 室溫下鋁在鈦中的高溶解度可以降低不良金屬間化合物的形成;2. 鋁在鈦中的顯著擴散可提供跨層平滑過渡,防止熱膨脹系數(shù)或彈性模量變化過大導致的分層現(xiàn)象;3. 鋁在鈦中的強化效應(yīng)已被證實,可能賦予異質(zhì)結(jié)構(gòu)合金高強度。

     

    在這項研究中,香港理工大學陳子斌教授團隊開發(fā)了一種多梯度α-Ti/Ti-10Al結(jié)構(gòu),結(jié)合了接近于高強度Ti-10Al合金的強度和接近純鈦的延展性。通過先進的表征手段揭示了這一獨特性能背后的機制。值得注意的是,在增材制造過程中觀察到鋁元素的顯著擴散,形成了具有獨特成分梯度和結(jié)構(gòu)梯度的異質(zhì)多梯度結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)在變形過程中產(chǎn)生了梯度應(yīng)變效應(yīng),有效增加了加工硬化,抑制了裂紋的產(chǎn)生與擴展,從而實現(xiàn)了強度與延展性的同步提升。這項創(chuàng)新的結(jié)構(gòu)設(shè)計策略為制造兼具高強度與優(yōu)良延展性的鈦合金提供了有前景的解決方案,也為解決其他合金系統(tǒng)中的強度-延展性平衡難題帶來了新思路。相關(guān)研究成果以“Exceptional strength and ductility in heterogeneous multi-gradient TiAl alloys through additive manufacturing” 發(fā)表在Acta Materialia上。


    論文鏈接:

    https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1359645424007456

     

    1所示。LENSTM工藝制備均質(zhì)Ti、均質(zhì)TiAl和異質(zhì)TiAl樣品的示意圖。(aLENSTM打印工藝流程圖。(b)均質(zhì)合金的連續(xù)層打印策略。(c)異質(zhì)TiAl合金的打印策略。(d1-d3)均質(zhì)Ti、均質(zhì)TiAl和異質(zhì)TiAl樣品的截面光學顯微圖(OM圖),顯示樣品內(nèi)部幾乎沒有孔隙。


    2所示。粉末及打印樣品的物相組成。(aCP-Ti粉末和預合金化Ti-54Al粉末的XRD圖譜。(b)平行打印方向橫截面上均質(zhì)Ti、均質(zhì)TiAl及異質(zhì)TiAl樣品的XRD圖譜。


    3所示。均質(zhì)Ti、均質(zhì)TiAl及異質(zhì)TiAl樣品在室溫下的機械性能對比。(a) 工程應(yīng)力-應(yīng)變曲線。(b) 本研究制備樣品的屈服強度與總伸長率與其他已報道的高強度α-Ti合金對比,包括SLM CP-TiSLM HDH-TiSLM TiNXDED CP-TiPM TiAlx


    4所示。沿打印方向的顯微硬度分布。


    5所示。原位DIC可視化展示不同宏觀應(yīng)變階段下沿加載方向的應(yīng)變分布。(a) 異質(zhì)TiAl合金的應(yīng)力-應(yīng)變曲線。(b, c) 初始階段(階段I),應(yīng)變局域化跡象較少。(d, e) 中間階段(階段II),應(yīng)變局域化分布開始顯現(xiàn)。(f) 隨后發(fā)展階段(階段III),應(yīng)變局域化進一步增強。(g, h) 進階階段(階段IV),廣泛的應(yīng)變局域化從TiAl層過渡到相鄰Ti區(qū)域。(i) 末期階段(階段V),捕捉到全面擴展的應(yīng)變局域化,最終導致樣品斷裂。


    6所示。SEM顯微結(jié)構(gòu)分析,均質(zhì)Ti、均質(zhì)TiAl及異質(zhì)TiAl樣品的微觀結(jié)構(gòu)觀察。(a1, a2) 均質(zhì)Ti的微觀結(jié)構(gòu)。(b1, b2) 均質(zhì)TiAl在低倍和高倍下的詳細微觀結(jié)構(gòu)。(c1) 異質(zhì)TiAl樣品的整體微觀結(jié)構(gòu)和元素分布,附帶的EDS線掃描圖顯示了從TiAl層到相鄰Ti區(qū)域的AlTi濃度漸變。(c2) Ti層的放大圖像,顯示主要為板條狀和片狀晶粒結(jié)構(gòu)。(c3) TiAl層在高倍放大下的微觀結(jié)構(gòu),以網(wǎng)籃狀晶粒形態(tài)為主。


    7所示。EPMA可視化異質(zhì)TiAl樣品沿打印方向橫截面的元素分布。(a) 二次電子成像。(b, c) 相同區(qū)域的元素分布圖,分別展示了AlTi的空間分布和含量。


    8所示。LENSTM制造的異質(zhì)TiAl樣品的原位EBSD分析結(jié)果。(a1) 與打印方向平行的橫截面概覽,展示TiTiAl層的整體結(jié)構(gòu)布局。(a2) GND圖,顯示TiTiAl層間的位錯密度分布。(a3) TiTiAl層內(nèi)晶粒尺寸分布的統(tǒng)計分析。(a4) GND密度在Ti層和TiAl層的分布直方圖。(b1, c1) 晶體結(jié)構(gòu)分析,分別展示8%應(yīng)變和斷裂時的微觀結(jié)構(gòu)演變。(b2, c2) 對應(yīng)的GND圖,追蹤不同應(yīng)變階段(8%應(yīng)變和斷裂時)GND密度的變化,紅色虛線標示出高密度GND的區(qū)域。(b3, c3) 8%應(yīng)變和斷裂時的晶粒尺寸分布統(tǒng)計分析。(b4, c4) 8%應(yīng)變和斷裂時的GND密度分布直方圖。


    9所示。異質(zhì)TiAl樣品中Ti層的原位EBSD分析結(jié)果。(a1-a3) 晶體結(jié)構(gòu)分析顯示Ti層在不同應(yīng)變水平下的微觀結(jié)構(gòu)演變,隨應(yīng)變增加可見明顯的晶粒細化:初始狀態(tài) (a1)8%應(yīng)變 (a2) 以及斷裂狀態(tài) (a3)(b1-b3) 各應(yīng)變狀態(tài)下的GND圖,顯示位錯密度的逐漸增加及其在細化晶粒中的傳播情況:初始狀態(tài) (b1)8%應(yīng)變 (b2) 以及斷裂狀態(tài) (b3)


    10所示。LENSTM制造的異質(zhì)TiAl合金中缺鋁區(qū)和富鋁區(qū)的TEM特征。(a, b) TEM圖像展示缺鋁區(qū)域的薄片狀和板條狀晶粒結(jié)構(gòu),紅色虛線標示板條晶粒的晶界。(c) 缺鋁區(qū)域的HRTEM圖像及其快速傅里葉變換(FFT)圖。(d) 典型的STEM圖像,顯示富鋁區(qū)與缺鋁區(qū)之間的界面,白色虛線區(qū)分了層狀與籃織晶粒結(jié)構(gòu)。(e) TEM圖像顯示富鋁區(qū)主要的網(wǎng)籃狀晶粒特征。(f) 富鋁區(qū)的HRTEM圖像及其FFT插圖。


    11所示。斷裂后異質(zhì)TiAl樣品中缺鋁區(qū)和富鋁區(qū)的TEM特征。(a) 明場TEMBF-TEM)圖像展示了斷裂后缺鋁區(qū)板條晶粒內(nèi)部的微觀結(jié)構(gòu)演變。黃色箭頭標示高位錯密度特征,紫色虛線圈出位錯單元。(b) 斷裂后缺鋁區(qū)的HRTEM圖像。插圖為經(jīng)過 與反射遮蔽處理的IFFT圖像,顯示位錯存在。(c) 明場TEM圖像展示斷裂后富鋁區(qū)的微觀結(jié)構(gòu)。藍色箭頭指示細小的網(wǎng)籃狀晶粒,綠色箭頭指示位錯密度高的區(qū)域。(d) 富鋁區(qū)斷裂部位的HRTEM圖像。插圖為經(jīng)過與反射遮蔽處理的IFFT圖像,顯示位錯分布。


    12所示。異質(zhì)多梯度結(jié)構(gòu)演變的示意圖。(a) LENSTM軟件獲得的增材制造(AM)過程中熔池溫度剖面圖。(b) AM過程中熔池內(nèi)溫度差引起的鋁元素梯度和馬朗哥尼力效應(yīng)。(c) 整個AM過程中的鋁元素從TiAl層向鄰近Ti層擴散的詳細示意圖。(d) 不同鋁濃度對應(yīng)的微觀結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。


    13所示。異質(zhì)多梯度TiAl合金逐步變形階段的示意圖。(a1) 初始變形階段,展示合金在最早期應(yīng)變時的形態(tài)。綠色箭頭表示變形方向,垂直的藍色箭頭表示鋁梯度。(a2) 多梯度結(jié)構(gòu)的示意圖,突顯鋁濃度漸變引起的微觀結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變:從細小的網(wǎng)籃狀晶粒逐漸演變?yōu)檩^粗的板條晶粒,鋁濃度隨之降低。(b1) 第二階段應(yīng)變增加時的描述,紅色“T”符號表示位錯與位錯單元。藍色箭頭表示梯度應(yīng)力分布方向的變化。(b2) 梯度應(yīng)力分布示意圖,展示拉伸應(yīng)力與缺鋁區(qū)的壓縮應(yīng)力之間的相互作用。(c1) 第三和第四階段的微觀結(jié)構(gòu)示意圖,缺鋁區(qū)在高應(yīng)變下出現(xiàn)位錯包,并逐漸演變?yōu)楦呓嵌?/span>/低角度晶界(以虛線表示),并伴隨顯著的晶粒細化和高GND密度。(c2) 延展性補償機制示意圖,白色標示的裂紋受到鄰近層的限制。(d1) 斷裂前階段,展示合金即將斷裂的狀態(tài)。Ti-Al層之間的應(yīng)力集中區(qū)相互連接。紅色區(qū)域表示缺鋁區(qū)的應(yīng)變局域化帶貫穿整個區(qū)域。(d2) 后期形成的缺陷通道示意圖,展示斷裂前通過晶粒細化和GND聚集形成的路徑和結(jié)構(gòu)。


    14所示。均質(zhì)Ti、均質(zhì)TiAl及異質(zhì)TiAl合金的真應(yīng)力-應(yīng)變曲線及對應(yīng)的應(yīng)變硬化率曲線。


    15所示。均質(zhì)Ti、均質(zhì)TiAl及異質(zhì)TiAl樣品的斷裂表面觀察。(a1, a2) 均質(zhì)Ti的斷裂表面,紅色箭頭突出顯示均勻的凹坑特征。(b1, b2) 均質(zhì)TiAl的斷裂形貌,黃色虛線表示特有的階梯狀特征,黃色箭頭指示顯著的劈裂面。(c1, c2) 異質(zhì)TiAl樣品的斷裂形貌,紅色箭頭指示缺鋁區(qū)域的淺凹坑,黃色箭頭突出富鋁區(qū)域的劈裂面。EDS線掃描展示了從淺凹坑區(qū)域到裂紋主導區(qū)域的鋁濃度梯度。


    本研究的主要結(jié)論如下:

    1.制備的異質(zhì)多梯度Ti/Ti-10Al合金展示了優(yōu)異的強度與延展性組合,其屈服強度約為760 MPa,斷裂應(yīng)變約為33.4%。相比之下,均質(zhì)Ti合金的屈服強度和斷裂應(yīng)變分別為約440 MPa37.6%。異質(zhì)TiAl合金的屈服強度提高了近70%,而延展性幾乎沒有顯著變化。此外,與均質(zhì)TiAl合金(屈服強度910 MPa,斷裂應(yīng)變6.1%)相比,延展性提升了近六倍,強度僅有輕微下降。
    2.增材制造過程中引發(fā)的馬朗哥尼效應(yīng)及鋁向Ti層的擴散,促成了有序的異質(zhì)多梯度結(jié)構(gòu)。這導致了Al濃度的受控變化,從而誘發(fā)晶粒形態(tài)和固溶體梯度的形成,沿建構(gòu)方向從TiAl層延伸至相鄰的Ti層。
    3.在異質(zhì)多梯度TiAl合金中,Ti/Ti-Al層間固有的微觀結(jié)構(gòu)和機械性能差異,有助于變形過程中梯度應(yīng)力的分布,增強應(yīng)變硬化效應(yīng)。同時,較軟的Ti層能夠補償延展性,有效抑制Ti-Al層內(nèi)裂紋的產(chǎn)生與擴展。梯度應(yīng)力分布與延展性補償?shù)膮f(xié)同作用顯著提升了材料的強度和延展性。
    4.這種新穎的強化策略不僅可以以經(jīng)濟可行的方式拓展α-Ti合金的潛在應(yīng)用,還能為一系列合金體系帶來新的發(fā)展前景。尤其適用于當強化元素在基體中具有顯著溶解性,且會明顯損害合金固有延展性的情況。

     

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