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  2. 復旦大學:受豆莢啟發,開發出一種新型智能防腐涂料!
    2024-12-04 13:21:51 作者:材料科學與工程 來源:材料科學與工程 分享至:

    保護涂層下局部金屬腐蝕的初步檢測和即時修復對于金屬材料在其生命周期中的長期應用以及減少環境影響和碳排放具有重要意義。本文,復旦大學Bo You等研究人員在《Prog Org Coat》期刊發表名為“A novel smart anti-corrosive coating based on the beanpod-inspired microcontainers with self-reporting and self-healing abilities”的論文,研究受豆莢的啟發,制作了一種基于pH響應微容器的智能環氧防腐涂層。


    受豆莢啟發的微容器(micropod)由高容量中空介孔二氧化硅納米顆粒/氧化石墨烯(MSN-NH2/GO 微容器)和指示劑及抑制劑1,10-菲羅啉(Phen)組成。微模塊的pH響應性來自于GO靜電閥與 MSN-NH2的相互作用,在不同的pH值下,MSN-NH2的表面電荷會發生變化,從而控制 Phen的釋放。當隨著pH值的升高發生涂層下腐蝕時,Phen從脫離的微柱中逸出,與溶解的Fe2+配位,呈現出橘紅色,并形成被動的絡合物膜阻止腐蝕,從而實現腐蝕感應和抑制。同時,GO的高寬比延長了腐蝕性介質在涂層中的擴散途徑,從而增強了涂層的耐腐蝕性。Phen@micropod/epoxy防腐涂層在浸泡試驗和鹽霧試驗中表現良好,在30天浸泡試驗中保持完好,其Rc值是純環氧涂層的1000倍。

     

    方案1.受beanpod啟發的micropods設計 (MSN-NH2/GO microcontainer) 流程圖


    圖1. a)SEM圖像和 b)MSN-NH2的TEM圖像、N2吸附-解吸等溫線和 c)MSN-NH2的孔分布曲線,d)Phen@MSN-NH2和 e)不同pH值下水溶液中MSN-NH2和GO的Zeta電位。


    圖2. a) 空微柱和 b) 填充微柱(藍色代表 Phen)的 TEM 圖像;c) Phen、空微柱和填充微柱的 TGA 和推導 TGA 曲線;d) pH 值為 7 和 10 時 Phen 從微柱中的釋放曲線;e) pH 值為 7 和 10 時微柱(MSN-NH2/GO 微容器)的組裝和分離機制圖示。


    圖4:a) 完整的純 EP 涂層的奈奎斯特圖和 b、c) Bode 圖;d) Phen/EP 涂層的奈奎斯特圖和 e、f) Bode 圖;g) Phen@MSN-NH2/EP 涂層的奈奎斯特圖和 h、i) Bode 圖;j) 浸泡在 3.5 wt% NaCl 溶液中的填充微柱/EP 涂層的奈奎斯特圖和 k、l) Bode 圖。


    圖5. a) 用于擬合不同浸泡階段涂層 EIS 結果的等效電路,b) Rc、c) 吸水率和 d) 對數 fb 隨浸泡時間的變化。


    圖8:a) 涂層遇到膜下腐蝕或機械破壞時的自報告和自修復機制;b) 相應的拉曼光譜;c) Phen 中 N 的高分辨率 XPS 結果;d) 在3.5wt% 的 NaCl 溶液中浸泡55小時后劃痕區域的產物。

    在這項研究中,我們提出了一種受豆莢啟發設計的具有自報告和自修復能力的智能防腐蝕涂層。帶正電荷的中空介孔二氧化硅(MSN-NH2)和帶負電荷的氧化石墨烯(GO)通過靜電組裝復制了豆莢的結構。合成的微柱(MSN-NH2/GO微容器)作為無毒指示劑和抑制劑 Phen的大容量微容器,將Phen與環氧基質隔離,避免了不相容和早期泄漏。當pH值升高時,MSN-NH2的表面電荷變為與GO相同的負電荷狀態,導致靜電斥力剝離并釋放出封裝的 Phen,模擬了豆莢成熟時的爆裂行為。這種觸發釋放模式保證了當局部pH值升高而發生腐蝕時,涂層中的微柱能釋放出Phen,GO既是控制Phen釋放的閥門,又是抑制腐蝕性介質擴散的屏障。


    因此,在浸泡試驗和鹽霧試驗中,Phen@微柱/EP涂層的防腐蝕性能非常出色,這得益于GO的高縱橫比,浸泡30天后,涂層的耐腐蝕性能提高到1.4×1010Ω-cm2,吸水率降低到1.6 vol%。一旦Phen在腐蝕現場局部釋放,Phen就會與溶解的 Fe2+相互配合,實現著色并形成覆蓋腐蝕部位的被動膜,為報告涂層排除設備下的初步腐蝕情況提供了可視化解決方案,并能瞬間自我修復,抑制腐蝕的發展。該生物啟發多功能涂層在防腐蝕領域的應用前景廣闊,具有合理的觸發釋放模式和較高的負載抑制劑、指示劑或修復劑的能力,對早期控制腐蝕發展和維護金屬結構,減少金屬腐蝕造成的環境污染和碳排放具有重要意義。

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