上交-港城大聯合頂刊《Composites Part B》:石墨烯納米片增強鋁基復材腐蝕行為和強度-延展性協同機制研究!
2025-03-05 15:04:42
作者:腐蝕與防護 來源:腐蝕與防護
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作為一種具有 Al11Ce3 增強相的復合材料,Al-Ce 合金在高溫下表現出顯著的微觀組織穩定性以及可鑄性。然而,鑄態 Al-Ce 合金在室溫下表現出相對較低的抗拉強度,通常約為150 MPa,即使在變形和熱處理后也是如此。此外,大尺寸Al11Ce3相與Al基體之間的巨大電位差導致其耐腐蝕性較差。這些在強度和耐腐蝕性方面的限制為 Al-Ce 基合金的工業應用帶來了重大障礙。
增材制造是工業 4.0 的關鍵組成部分,能夠生產復雜設計的組件,減少浪費,縮短成形周期,并加速產品開發周期。在各種AM技術中,激光粉末床熔融已成為一種突出且成熟的工藝,在航空、航天和汽車等行業中得到指數級整合。然而,在增材制造領域鋁合金的發展相對緩慢,主要是由于較低的經濟激勵和與激光打印相關的挑戰,包括更高的激光反射率和相對較大的凝固范圍。商業高強度 2000、6000 和 7000 系列鋁合金焊接性差,不適合激光粉末床熔融。
Al-Ce 合金由于其熱穩定性和在鑄造過程中對凝固開裂的抵抗性,提供了一種可行的替代方案。先前的研究表明,采用激光粉末床熔融制備的具有原位納米網絡結構的 Al-9.5Ce-0.6Mg合金表現出優異的打印性。然而,盡管實際成形的 Al-9.5Ce-0.6 Mg 合金的強度提高了400 MPa,但在室溫下斷裂伸長率約為 6%。強度和延展性之間的不可調和沖突需要進一步解決。此外,激光粉末床熔融Al-Ce 基合金的腐蝕行為迄今為止尚未得到充分關注。
鋁基復合材料(AMCs)通過結合 Al 基體和增強材料的優異性能,提供了一種可行的解決方案。石墨烯納米片(GNPs)由于其低成形成本、優異的機械性能以及獨特的電子和熱性能,被認為是金屬中很有前途的增強材料。通過廣泛的變形以防止氧化和 GNPs 與基體之間的反應,通常可以實現 GNPs 增強鋁基復合材料的強度和延展性。然而,制備方法嚴重限制了鋁合金的應用,尤其是在復雜結構組件中。金屬基復合材料(MMCs)的傳統制備路線,包括液態方法(如液態金屬滲透和鑄造技術)和固態方法(如粉末冶金),通常會導致在延展性基體中形成團聚顆粒,從而導致不希望的脆性和較差的耐腐蝕性。鋁中 GNPs 的均勻分布對于獲得優異的耐腐蝕性至關重要。在微米級熔池中粉末的局部熔化,隨后快速凝固,防止了 GNPs 的團聚。這個過程為制備具有優異強度-延展性和耐腐蝕性的 AMCs 提供了機會。

在這項工作中,上海交通大學和香港城市大學團隊采用 LPBF 方法制備了新型 Al-9.5Ce-0.6Mg/0.7GNPs復合材料。隨后,對制備的 Al-9.5Ce-0.6Mg/0.7GNPs 復合材料進行了后續熱處理。對微觀組織進行了細致表征。此外,系統研究了在 3.5 wt. % NaCl 溶液中的力學性能和腐蝕行為。此外,基于多尺度表征揭示了強化和腐蝕機理。
圖 1. (a) Al-Ce 粉末,(b) GNPs 粉末,(c) Al-Ce/GNPs 復合粉末的粉末形態;(d) Al-Ce/GNPs 復合粉末的 EDS圖像;(e) Al-Ce 粉末的粒度分布;(f) L-PBF 工藝示意圖;(g) 原位 Al-Ce/GNPs 復合樣品;(h) 拉伸測試樣品示意圖。
圖 2. (a) 成形后的 Al-Ce/GNPs 復合樣品中缺陷尺寸的分布;(b) 通過CT 測量的等效直徑與球形度的關系。
圖 3. (a) Al-Ce/GNPs 復合粉末、原位和高溫 Al-Ce/GNPs 樣品的 XRD 和(b)拉曼光譜。
圖 4. 沉積態和熱處理 Al-Ce/GNPs 樣品的掃描電子顯微鏡圖像、反極圖(IPF)圖和相應的極圖(PF):(a、c、e)沉積態 Al-Ce/GNPs 樣品,(b、d、f)熱處理 Al-Ce/GNPs 樣品。
圖 5. 沉積態和熱處理 Al-Ce/GNPs 復合樣品的 HR-TEM 和 FFT 結果:(a、b)沉積態 Al-Ce/GNPs 復合樣品,(c、d)熱處理 Al-Ce/GNPs 復合樣品。
圖 6. 沉積態和熱處理 Al-Ce/GNPs 復合樣品的透射電子顯微鏡(TEM)結果:(a)高角環形暗場(HAADF)圖像,(b)MPB 區域放大的 HAADF 圖像,(c)MPC 區域放大的 HAADF 圖像,(d)沉積態樣品中 Al、Ce、Mg 和 C 元素的 STEM-EDS圖像,(e)HAADF 圖像,(f)MPB 區域放大的 HAADF 圖像,(g)MPC 區域放大的 HAADF 圖像,(h)熱處理樣品中 Al、Ce、Mg 和 C 元素的 STEM-EDS圖像。
圖 7. (a) 從制備樣品中提取的原子探針Al、Ce、Mg 和 C 原子圖;(b) 濃度分布的直方圖;(c) 從 HT 樣品中提取的原子探針 Al、Ce、Mg 和 C 原子圖;(d) 濃度分布的直方圖。
圖 8. 沉積態和熱處理 Al-Ce/GNPs 復合樣品的拉伸性能:(a) 室溫下的工程應力-應變曲線,(b) 與其他報道的增材成形 Al-Ce 和 Al-Si 系合金的強度和延伸率隨 YS 的變化比較。
圖 9. 沉積態和熱處理 Al-Ce/GNPs 復合合金的斷裂表面
圖 10. 鑄造態 Al-Ce、燒結態 Al-Ce 和高溫 Al-Ce/GNPs 復合樣品的極化曲線和電化學阻抗譜(EIS):(a)Tafel 曲線,(b)Nyquist 圖,(c)阻抗模量與頻率的 Bode 圖,(d)相位角與頻率的 Bode 圖。
圖 11. 鑄態、熱處理態 Al-Ce 合金和熱處理態 HT Al-Ce/GNPs 復合材料在循環極化測試后的腐蝕形貌 SEM 和 EDS 圖像。
圖 12. 鑄造態、沉積態態 Al-Ce/GNPs 和高溫 Al-Ce/GNPs 復合合金在 3.5 wt %溶液中浸泡 1 小時、5 小時、3 天和 7 天后的 BSE 顯微照片:(a)浸泡 1 小時后的 BSE 圖像,(b, b1)浸泡 5 小時后的 BSE 圖像和相應的 EDS 圖譜,(c)浸泡 3 天后的 BSE 圖像,(d, d1)鑄造態 Al-Ce 合金浸泡 7 天后的 BSE 圖像和相應的 EDS 圖譜;(e–h)鑄造態 Al-Ce/GNPs 復合合金浸泡 1 小時、5 小時、3 天和 7 天后的 BSE 圖像;(i–l)高溫 Al-Ce/GNPs 復合合金浸泡 1 小時、5 小時、3 天和 7 天后的 BSE 圖像。
圖 13. 拉伸測試后和高溫處理 Al-Ce/GNPs 復合材料的橫截面形態和 GND 密度:(a)樣品的橫截面形態;(b)高溫處理樣品的橫截面形態;(c, d)GND 密度和(e)GND 密度曲線。
圖 14. 鑄態 Al-Ce 合金、制備態 Al-Ce/GNPs 和高溫 Al-Ce/GNPs 復合材料的 SKPFM 分析。(a)原子力顯微鏡(AFM)形貌圖像,(a1)電位差分布圖,(b)鑄態 Al-Ce 合金中沿白色箭頭的電位差,(c, c1)對應 MPB 區的 AFM 形貌圖像和電位差分布圖,(d, d1)對應 MPC 區的 AFM 形貌圖像和電位差分布圖,(f)制備態 Al-Ce/GNPs 復合材料中 c1 和 c1 沿白色箭頭的電位差,(f, f1)對應 MPB 區的 AFM 形貌圖像和電位差分布,(g, g1)對應 MPC 區的 AFM 形貌圖像和電位差分布圖,(h)高溫 Al-Ce/GNPs 復合材料中 f1 和 g1 沿白色箭頭的電位
該Al-Ce/GNPs復合材料具有優異的加工性能,相對密度為 99.62%,具有細小的 Al/(Al, Mg) 11Ce3 共連續結構。Mg 主要存在于(Al, Mg)11Ce3 相,但傾向于在其邊緣發生更多偏析。
Al-Ce/GNPs 復合材料在室溫下表現出優異的拉伸性能,屈服強度約為 300 ± 2 MPa,抗拉強度約為 452 ± 3 MPa,延伸率約為 5.6 ± 0.3%。熱處理提高了延展性至 13.2%,同時強度損失最小。
主要強度貢獻包括奧羅萬強化、載荷轉移強化和細化強化。(Al, Mg)11Ce3 網絡的斷裂可以促進滑移并提高延展性。HT Al–Ce/GNPs 復合材料在 3.5 wt. % NaCl 溶液中表現出優異的耐腐蝕性,顯著降低了電化學腐蝕,并在 MPB 處優先發生腐蝕。
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