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  2. 東北大學:用于穩(wěn)定和調(diào)節(jié)水性鋅陽極的無機-金屬復(fù)合涂層
    2025-03-12 13:58:51 作者:涂料驛站 來源:涂料驛站 分享至:

     

    鋰離子電池因其高容量和長壽命而廣受歡迎。然而,潛在的安全問題和回收難題限制了其進一步的發(fā)展。近年來,水性鋅離子電池(ZIBs)因其易于組裝、環(huán)保、安全等特點而成為一種很有前景的儲能設(shè)備。特別是,ZIBs具有高理論比容量(5855mAh/cm2,820mAh/g)和低氧化還原電位(-0.762V vs.標準氫電極,SHE)的優(yōu)勢。然而,提高庫侖效率(CE)和循環(huán)穩(wěn)定性仍是一個挑戰(zhàn),這與鋅枝晶的形成、析氫和其他副反應(yīng)有關(guān)。鋅枝晶的形成主要是由局部不均勻電流密度和“尖端效應(yīng)”引起的。氫氣沉淀和副反應(yīng)反過來又加劇了短路的風險。為了解決這些問題,研究人員提出了多種策略,如修改電解質(zhì)成分,設(shè)計三維電極結(jié)構(gòu)和設(shè)計鋅陽極表面。其中,表面改性因其操作簡便和效果顯著而備受關(guān)注。已成功開發(fā)出多種涂層材料,包括碳基涂層(石墨烯,碳納米管和碳球),金屬及合金涂層(Se,Sn),無機鹽涂層(ZnF2,BaTiO3)以及聚合物涂層(PDA,l-半胱氨酸)。

    鋅沉積包括鋅離子從水合結(jié)構(gòu)中分離,通過獲得電子的成核以及隨后的生長。這種沉積與界面雙電層(EDL)結(jié)構(gòu)有關(guān),分別對應(yīng)于外亥姆霍茲平面(OHP)內(nèi)亥姆霍茲平面(IHP)的反應(yīng)過程。為了實現(xiàn)均勻的鋅沉積,調(diào)節(jié)EDL結(jié)構(gòu)至關(guān)重要。值得注意的是,在單組分涂層材料中,同時調(diào)制OHP和IHP不易實現(xiàn)。在這方面,復(fù)合涂層表現(xiàn)出更多優(yōu)勢,并在能量轉(zhuǎn)換方面得到了重要應(yīng)用。對于鋅陽極表面改性,復(fù)合層能有效抑制水分子和陰離子與鋅陽極的副反應(yīng)。其他功能層的存在進一步提高了離子電導(dǎo)率。其他復(fù)合層,如纖維素納米須-石墨烯(CNG)、PVDF-MOFs、BaTiO3/P(VDF-TrFE)等也已被制備和研究。盡管報道的復(fù)合涂層集成了各個組分的優(yōu)點,但從結(jié)構(gòu)的角度看,這些復(fù)合涂層只考慮了優(yōu)化OHP或IHP。

    近期,東北大學劉延國/孫宏宇團隊、哈佛大學羅蘭研究所通過化學混合法,成功制備了一種用于水鋅離子電池的新型無機-金屬復(fù)合涂層,在鋅陽極/電解質(zhì)界面上具有優(yōu)化的雙電層結(jié)構(gòu)。

    該復(fù)合涂層由Cu和氧化鋅(ZnO)組成,能有效促進離子去溶劑化,降低成核過電位,并抑制二維擴散。此外,該復(fù)合涂層還具有良好的穩(wěn)定性,能夠抑制枝晶生長、析氫腐蝕和副產(chǎn)物的產(chǎn)生。經(jīng)該復(fù)合涂層修飾的鋅陽極表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學性能,對稱電池能夠在1mA/cm2和1mAh/cm2下循環(huán)1480小時,過電位約為34mV。即使在3mA/cm2的高電流密度下,對稱電池的循環(huán)壽命也可達1000小時。因此,本研究操作簡單、成本低、重現(xiàn)性高、且易于批量生產(chǎn),為設(shè)計ZIBs的高性能陽極提供了一種新途徑。

     

     

    鋅陽極的電化學可逆性和穩(wěn)定性

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

    鋅陽極的電化學可逆性和穩(wěn)定性。(a)裸、Zn@ZnO、Zn@Cu和Zn@CZ的對稱電池在1mA/cm2和1mAh/cm2下的循環(huán)性能以及(b)所選循環(huán)的電壓-時間曲線;(c)裸、Zn@ZnO、Zn@Cu和Zn@CZ的對稱電池在3mA/cm2和1 mAh/cm2下的電化學性能;(d)裸鋅、Zn@ZnO、Zn@Cu和Zn@CZ對稱電池在固定容量為1mah/cm2時的速率性能;循環(huán)后(e)裸、(f)Zn@Cu、(g)Zn@ZnO、(h)Zn@CZ電極的SEM圖像(所有電化學測量至少重復(fù)三個批次)。

     

     

    沉積示意圖

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

    (上圖)裸鋅和(下圖)Zn@CZ 表面鋅沉積的示意圖。

     

    數(shù)據(jù)來源與出處

     

    相關(guān)研究成果以“Inorganic-metal hybrid coating for stabilizing and regulating aqueous zinc anodes”為標題發(fā)表在《Journal of Colloid And Interface Science》上。

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