對(duì)于傳統(tǒng)的單一無機(jī)或有機(jī)聚合物材料而言,卓越的柔性和超高硬度往往“魚與熊掌不可兼得”。無機(jī)材料多呈現(xiàn)硬而脆的特性,而聚合物材料則柔韌有余、硬度及耐磨性存在較大短板。同樣在涂層領(lǐng)域,雖然目前超疏涂層、防冰涂層、自愈合涂層、可拉伸柔性涂層等各種功能涂層的制備方面取得了系列顯著成果。但是,開發(fā)具有高透明、超疏液、高耐磨及兼具足夠柔性的多功能涂層還具有相當(dāng)?shù)碾y度。
近日,加拿大女王大學(xué)劉國軍(Guojun Liu)教授研究團(tuán)隊(duì)基于八(3-縮水甘油醚基丙基)籠型倍半硅氧烷(GPOSS)光引發(fā)開環(huán)聚合簡便制備了兼具優(yōu)異柔性和耐磨性的多功能透明超疏液涂層。聚合物體系中SiOx無機(jī)組分賦予涂層優(yōu)異的耐磨性和硬度(硬度>9H),聚合物鏈交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)則賦予涂層優(yōu)異的柔韌性;所制備透明涂層能夠可逆反復(fù)彎曲500余次且能夠耐受鋼絲球摩擦。同時(shí),基于體系中引入少量低表面能聚二甲基硅氧烷(PDMS)賦予涂層表面具有疏水、疏油、抗污特性。相關(guān)論文發(fā)表于Angew. Chem. Int. Ed.上。
GPOSS環(huán)氧烷功能基團(tuán)結(jié)構(gòu)上的醚基和亞甲基結(jié)合其本身較小的空間位阻賦予其較強(qiáng)的空間運(yùn)動(dòng)能力,使其易于進(jìn)行簡單的高效光催化開環(huán)反應(yīng)構(gòu)筑完整聚合物交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)體系,無需苛刻反應(yīng)條件和繁瑣制備過程。對(duì)所制備玻璃基底功能涂層硬度測(cè)試顯示,其硬度超過9 H,而傳統(tǒng)的商業(yè)化聚氨酯(PU)涂層硬度則低于3 H。同時(shí),GPOSS涂層體系中引入微量抗污劑PDMS,體系硬度、耐磨性并未產(chǎn)生明顯變化。
GPOSS涂層制備過程示意圖。圖片來源:Angew. Chem. Int. Ed.
涂層硬度(耐磨性)測(cè)試。圖片來源:Angew. Chem. Int. Ed.
該體系中,PDMS通過接枝在GPOSS組分上以有效避免其在復(fù)合體系中產(chǎn)生相分離現(xiàn)象。GPOSS-g-PDMS在復(fù)合涂層中呈納米尺度分散,從而保證了涂層的高透光性。相關(guān)的GPOSS-g-PDMS制備過程,研究團(tuán)隊(duì)基于1H NMR、體積排阻色譜(SEC)及FTIR光譜技術(shù)進(jìn)行了詳細(xì)表征分析。
GPOSS-g-PDMS制備過程及結(jié)構(gòu)表征。圖片來源:Angew. Chem. Int. Ed.
將該新型功能涂層涂覆在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)基底,該功能涂層展現(xiàn)出卓越的柔韌性,能夠可逆彎曲至管狀。此外,基于抗污組分PDMS的引入,功能涂層表面展現(xiàn)出優(yōu)異的疏水/疏油(十六烷、染料、油漆等)的抗污、自清潔特性。
涂層柔性及超疏抗污特性展示。圖片來源:Angew. Chem. Int. Ed.
總結(jié)
該論文通過巧妙地選擇設(shè)計(jì)功能聚合物結(jié)構(gòu),將傳統(tǒng)的有機(jī)/無機(jī)復(fù)合材料制備思路應(yīng)用于新型功能涂層的開發(fā)中。基于新型聚合物體系中倍半硅氧烷無機(jī)硬核組分協(xié)同柔性環(huán)氧樹脂交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)體系,賦予新型功能涂層兼具柔性及耐磨特性。隨著柔性智能電子設(shè)備領(lǐng)域技術(shù)的不斷進(jìn)步及應(yīng)用的不斷推廣,該新型透明功能涂層極具市場(chǎng)開發(fā)前景。
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