豐富多彩的大自然為材料領(lǐng)域科學(xué)研究提供了源源不斷的靈感。例如,研究者模仿荷葉等植物的疏水葉面結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)了各種超疏水涂層或材料表面的構(gòu)筑。研究表明,材料表面的微納結(jié)構(gòu)和表面材料的低表面能特性是構(gòu)筑超疏界面的關(guān)鍵因素。含氟聚合物材料,如聚四氟乙烯(PTFE)作為典型的低表面能材料被廣泛的應(yīng)用于不粘鍋涂層、化學(xué)反應(yīng)設(shè)備防腐涂層以及高耐候防腐涂層等不同應(yīng)用領(lǐng)域。近來(lái),如何基于仿生原理賦予PTFE材料微納結(jié)構(gòu),以進(jìn)一步提升其疏水性能、拓展其應(yīng)用范圍成為超疏材料領(lǐng)域研究熱點(diǎn)之一。
近日,臺(tái)灣中興大學(xué)的薛涵宇(Han-Yu Hsueh)博士等研究者從自然界中具有多功能性植物葉片表面結(jié)構(gòu)汲取靈感,通過(guò)將PTFE乳液(顆粒)噴涂在傳統(tǒng)聚合物聚苯乙烯(PS)基底形成多孔粗糙結(jié)構(gòu),進(jìn)一步基于PS基底的誘導(dǎo)收縮形成微米尺度的表面褶皺結(jié)構(gòu),成功構(gòu)筑水接觸角>167°、滾動(dòng)角<5°的超疏水涂層。該新型超疏水涂層具有優(yōu)異的機(jī)械穩(wěn)定性,在自清潔、防污、減阻涂層方面具有重要的應(yīng)用。
植物葉片表面的疏水微納結(jié)構(gòu)。圖片來(lái)源:ACS Appl. Mater. Interfaces
寶島臺(tái)灣許多濕地植物的葉片表面都呈現(xiàn)強(qiáng)疏水性。SEM表征顯示其葉面分布著微米級(jí)的褶皺結(jié)構(gòu)以及亞微米的粗糙結(jié)構(gòu),由此賦予葉片表面去潤(rùn)濕特性以抵抗病菌、灰塵等在葉面的附著。基于仿生上述微納復(fù)合疏水結(jié)構(gòu),研究團(tuán)隊(duì)選用商業(yè)化的PTFE為低表面能材質(zhì)(表面能18 mN m-1),通過(guò)將PTFE乳液噴涂在傳統(tǒng)聚合物PS基底表面構(gòu)筑多孔疏水結(jié)構(gòu),進(jìn)而通過(guò)熱誘導(dǎo)基底收縮形成褶皺結(jié)構(gòu),簡(jiǎn)便的“copy”了濕地植物葉面形貌。
仿生葉面結(jié)構(gòu)過(guò)程示意圖。圖片來(lái)源:ACS Appl. Mater. Interfaces
PTFE乳液噴涂在PS表面,熱處理前PTFE由TMN-10表面活性劑包覆形成相對(duì)光滑表面;在熱處理過(guò)程中TMN-10逐漸遷移到底部同時(shí)PS收縮60%從而誘發(fā)表面多級(jí)褶皺形成(1級(jí)、2級(jí)皺紋周期分別為~20 μm、5 μm),表面PTFE顆粒呈緊密排列分布。熱誘導(dǎo)處理30 min后材料表面水接觸角高達(dá)~167°、滾動(dòng)角~2°,且能夠保持長(zhǎng)期疏水穩(wěn)定性。
熱誘導(dǎo)構(gòu)筑表面微納復(fù)合疏水結(jié)構(gòu)。圖片來(lái)源:ACS Appl. Mater. Interfaces
同時(shí),研究者發(fā)現(xiàn)PTFE乳液的固含量對(duì)最終形成微納結(jié)構(gòu)及其表面疏水性有著重要影響。當(dāng)PTFE乳液濃度為30 v/v%時(shí),所構(gòu)筑表面疏水性達(dá)到最優(yōu),所形成PTFE膜厚約為570 nm。
PTFE濃度對(duì)仿生材料表面疏水性的影響。圖片來(lái)源:ACS Appl. Mater. Interfaces
該方法構(gòu)筑的仿生超疏水涂層具有卓越的抗污、耐腐蝕、耐紫外以及耐高溫性能;在苛刻的酸堿(浸泡)、油(浸泡)、UV(254 nm, 3.3 mW cm-2輻照 24 h)以及從室溫到100℃的寬溫域條件下仍能夠保持初始超疏水性能(水接觸角>160°)。
仿生涂層卓越的性能穩(wěn)定性。圖片來(lái)源:ACS Appl. Mater. Interfaces
在機(jī)械穩(wěn)定性方面,通過(guò)對(duì)涂層表面施加不同負(fù)載(1~4 kg W/cm2)的循環(huán)物理磨損測(cè)試,其表面仍能保持良好的涂層完整性。4 kg W/cm2高負(fù)載磨損使得材料表面粗糙結(jié)構(gòu)遭到部分損耗,但其表面水接觸角仍高達(dá)147°、維持強(qiáng)疏水性。
涂層機(jī)械穩(wěn)定性測(cè)試。圖片來(lái)源:ACS Appl. Mater. Interfaces
該仿生涂層由PS、PTFE及表面活性劑構(gòu)成,在低于200℃條件下具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,在低于500℃條件下能夠維持主體樹(shù)脂基體的穩(wěn)定性。該優(yōu)異的熱穩(wěn)定性使其在寬溫域應(yīng)用環(huán)境下具有獨(dú)特的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)。此外,該仿生涂層的超疏水、超低表面能特性賦予涂層優(yōu)異的抗污、自清潔性能,能夠有效的抗拒甲基藍(lán)等染料的污染。
仿生涂層耐熱性及自清潔性能測(cè)試。圖片來(lái)源:ACS Appl. Mater. Interfaces
總結(jié)
該研究通過(guò)仿生植物表面復(fù)合粗糙結(jié)構(gòu),簡(jiǎn)便構(gòu)筑了PTFE基超疏水涂層。該仿生涂層在耐候性、耐腐蝕性、耐高溫性以及耐磨損等方面展現(xiàn)出卓越的性能。相較于傳統(tǒng)的商業(yè)化PTFE涂層而言,該研究成果中PTFE基涂層疏水性的顯著提升將極大地拓展PTFE基涂層的應(yīng)用范圍;同時(shí)也為涂料領(lǐng)域其他低表面能含氟樹(shù)脂(如ETFE)的大規(guī)模開(kāi)發(fā)應(yīng)用提供了思路。
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標(biāo)簽: 仿生涂層, 超疏水, 多孔粗糙結(jié)構(gòu)

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