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  2. 不銹鋼及其熱處理
    2020-03-04 12:59:32 作者:本網(wǎng)整理 來源:材易通 分享至:

    不銹鋼的分類及主要特性

    不銹鋼有多種分類方法,如化學成分、功能特征、金相組織和熱處理特性等。從熱處理方面考慮,按金相組織和熱處理特性分更具有實際意義。

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    1 鐵素體不銹鋼

    主要合金元素是Cr,或加入少量穩(wěn)定鐵素體元素,如Al、Mo等,組織為鐵素體。強度不高,不能用熱處理方法調整性能,有一定塑性,脆性較大。在氧化類介質(如硝酸)中有良好的耐蝕性,在還原介質中耐蝕性較差。

    2奧氏體不銹鋼

    含有較高的Cr,一般大于18%,并含有8%左右的Ni,有的以Mn代Ni,為進一步提高耐蝕性,還有得加入Mo、Cu、Si、Ti、Nb等元素。加熱冷卻時不發(fā)生相變,不能用熱處理方法強化,具有較低的強度,高塑性和高韌性。對氧化性介質有強的抗蝕能力,加入Ti、Nb后具有較好的抗晶間腐蝕的能力。

    3馬氏體不銹鋼

    馬氏體不銹鋼主要含12~18%的Cr,并依照需要調整C量,一般在0.1~0.4%,對于制作工具時, C可達0.8~1.0%,有的為提高抗回火穩(wěn)定性,加入Mo、V、Nb等。 高溫加熱并以一定速度冷卻后,組織基本是馬氏體,依據(jù)C及合金元素的差異,有的可能會含有少量鐵素體、殘余奧氏體或合金碳化物。加熱和冷卻時會發(fā)生相變,因此,可以在很大范圍內調整組織結構和形態(tài),從而改變性能。耐蝕性不如奧氏體、鐵素體及雙相不銹鋼,在有機酸中有較好的耐蝕性,在硫酸、鹽酸等介質中耐蝕性較差。

    4 鐵素體-奧氏體雙相不銹鋼

    一般含Cr為17~30%,Ni含量3~13%,另外加入Mo、Cu、Nb、N、W等合金元素,含C量控制很低,依據(jù)合金元素比例不同,有的以鐵素體為主,有的以奧氏體為主,構成兩相同時存在的雙相不銹鋼。因其含有鐵素體及強化元素,熱處理后,強度比奧氏體不銹鋼略高,塑、韌性好,基本上不能用熱處理手段調整性能。有較高的耐蝕性,特別是在含Cl-介質中、海水中,有較好的耐點蝕和縫隙腐蝕、應力腐蝕的特點。

    5 沉淀硬化不銹鋼

    成分特點是除含有C、Cr、Ni等元素外,還含有Cu、Al、Ti等可以時效沉淀析出物的元素。可以通過熱處理手段來調節(jié)力學性能,但其強化機理不同于馬氏體不銹鋼。由于其依靠析出沉淀相強化,所以C可以控制很低,因而其耐蝕性優(yōu)于馬氏體不銹鋼,與Cr-Ni奧氏體不銹鋼相當。


    不銹鋼的熱處理

    不銹鋼以Cr為主的大量合金元素構成的成分特點,是其具有不銹、耐蝕的基本條件。要想充分發(fā)揮合金元素的作用,獲得理想的力學和耐蝕性能,還必須通過熱處理方法實現(xiàn)。

    1 鐵素體不銹鋼的熱處理

    鐵素體不銹鋼一般情況下是穩(wěn)定的單一鐵素體組織加熱、冷卻不發(fā)生相變,故不能用熱處理方法調整力學性能,其主要目的是減小脆性和提高抗晶間腐蝕能力。

    ①σ相脆性

    鐵素體不銹鋼極易生成σ相,這是一種富Cr的金屬化合物,硬而脆,特別容易在晶間形成,使鋼變脆,并增加晶間腐蝕敏感性。σ相形成與成分有關,除Cr外,Si、Mn、Mo等都促進σ相形成;還與加工過程有 關,尤其在540~815℃區(qū)間加熱、停留,更促進σ相形成。但σ相形成是可逆的,重新加熱到高于σ相形成溫度會重新溶解于固溶體中。

    ②475℃脆性

    鐵素體不銹鋼在400~500℃區(qū)間長時間加熱,會表現(xiàn)出強度升高、韌性下降即脆性增加的特征,尤其在475℃時最明顯,稱475℃脆性。這是因為,在這個溫度下,鐵素體內的Cr原子將重新排列,形成富Cr小區(qū)域,與母相共格,引起點陣畸變,產生內應力,使鋼硬度升高、脆性增大。富Cr區(qū)形成的同時,必有貧Cr區(qū)出現(xiàn),這對耐蝕性有不利影響。當將鋼重新加熱高于700℃溫度時,畸變、內應力會消除,475℃脆性消失。

    ③高溫脆性

    加熱到925℃以上,并以快速冷卻下來時,Cr、C、N等形成化合物在晶內、晶界析出,引起脆性增加和晶間腐蝕的發(fā)生。這種化合物可在750~850℃溫度加熱后快冷予以消除。

    熱處理工藝:

    ①退火

    ? 為了消除σ相、475℃脆性及高溫脆性,可采用退火處理,在780~830℃加熱、保溫、然后空冷或爐冷。

    ?  對于超純鐵素體不銹鋼(含C≤0.01%,嚴格控制Si、Mn、S、P),退火加熱溫度可提高一些。

    ②去應力處理

    在焊接和冷加工后,零部件可能產生應力,如果具體情況不宜采用退火處理,可以在230~370℃范圍內加熱、保溫、空冷,可消除部分內應力,改善塑性。

    2 奧氏體不銹鋼熱處理

    奧氏體不銹鋼中Cr、Ni等合金元素作用結果使Ms點降至室溫以下(-30到-70℃)。保證奧氏體組織穩(wěn)定,所以,加熱、冷卻時,在室溫以上不發(fā)生相變。因此,奧氏體不銹鋼熱處理主要目的不是改變機械性能,而是提高耐蝕性。


    1 奧氏體不銹鋼的固溶化處理

    作用:

    ①鋼中合金碳化物的析出與溶解

    鋼中C是所含合金元素之一,其除能起到一點強化作用之外,對耐蝕性是不利的,特別是C與Cr形成碳化物時,作用更壞,應力求減少它的存在。為此,依據(jù)C在奧氏體中隨溫度不同而變化的特性,即在高溫時溶解度大,低溫時溶解度小。有資料報導,C在奧氏體中的溶解度在1200℃時為0.34%;1000℃時為0.18%,而600℃時為0.02%,室溫時則更少。所以將鋼加熱到高溫,使C-Cr化合物充分溶解,再快速冷卻,讓其來不及析出,保證鋼的耐蝕性,特別是耐晶間腐蝕性。

    ②σ相

    奧氏體鋼如果在500-900℃區(qū)間長時間加熱,或鋼中加入Ti、Nb、Mo等元素時,都會促進σ相析出,使鋼增加脆性和降低耐蝕性,消除σ相的手段也是在高于其可能析出溫度使其溶解,再快速冷卻,防止再析出。

    工藝:

    在GB1200標準中,推薦加熱溫度范圍較寬:1000~1150℃,通常采用1020-1080℃。考慮具體牌號成分,是鑄件還是鍛件等情況,在允許范圍內,適當調節(jié)加熱溫度。加熱溫度低,C-Cr碳化物不能充分溶解,溫度太高,也存在晶粒長大,降低耐蝕性問題。

    冷卻方式:應以較快速度冷卻,防止碳化物再析出。在我國及其它一些國家標準中,標明固溶化后“快冷” ,綜合不同文獻資料和實踐經驗,“快”的尺度可按如下情況掌握:

    ? 含C量≥0.08%的;含Cr量>22%、Ni量較高的;含C量雖<0.08%,但有效尺寸>3mm的,應水冷;

    ? 含C量<0.08%、尺寸<3mm,可風冷;

    ? 有效尺寸≤0.5mm的可空冷。

    2 奧氏體不銹鋼的穩(wěn)定化熱處理

    穩(wěn)定化熱處理只限于含穩(wěn)定化元素Ti或Nb的奧氏體不銹鋼,如1Cr18Ni9Ti、0Cr18Ni11Nb等。

    作用:

    如前所述,Cr與C結合成Cr23C6型化合物,并在晶界析出,是引起奧氏體不銹鋼耐蝕性下降的原因。Cr是強碳化物形成元素,只要有機會,就與C結合并析出 ,所以鋼中填加比Cr與C親合力更強的元素Ti、Nb,并創(chuàng)造條件,使C優(yōu)先與Ti、Nb結合,減少C與Cr結合的機會,使Cr穩(wěn)定的保留在奧氏體中,因此保證了鋼的耐蝕性。穩(wěn)定化熱處理,起到的就是使Ti、Nb與C結合,使Cr穩(wěn)定于奧氏體中的作用。

    工藝:

    加熱溫度:這個溫度應高于Cr23C6的溶解溫度(400-825℃),低于或略高于TiC或NbC的開始溶解溫度(如TiC的溶解溫度區(qū)間為750-1120℃),穩(wěn)定化加熱溫度一般選在850-930℃,這會使Cr23C6充分溶解,使Ti或Nb再與其中C結合,而Cr則繼續(xù)保留在奧氏體中。

    冷卻方式:一般采用空冷,也可采用水冷或爐冷,這應根據(jù)零件具體情況確定。冷卻速度對穩(wěn)定化效果無大影響。從我們試驗研究結果看,從穩(wěn)定化溫度900℃冷卻到200℃時,冷卻速度為0.9℃/min和15.6℃/min,相比,金相組織、硬度、耐晶間腐蝕能力基本相當。

    3 奧氏體不銹鋼消除應力處理

    目的:

    用奧氏體不銹鋼制造的零件,不可避免的存在應力,如冷加工時的加工應力、焊接應力等。這些應力的存在會帶來不利影響,如:對尺寸穩(wěn)定性的影響;存在應力的零部件在含Cl-介質、在H2S、NaOH等介質使用時,會發(fā)生應力腐蝕開裂,這是一種發(fā)生在局部、未有前兆的突發(fā)性破壞,是十分有害的。因此,在某些工況條件下使用的奧氏體不銹鋼制件要最大限度的降低應力,這可通過去應力方法完成。

    工藝:

    在條件允許的情況下,采用固溶化處理、穩(wěn)定化處理都可以較好的消除應力(固溶水冷還會產生一定應力),但,有時不允許采用這種方法,如回路中的管件、沒有余量的完工件、形狀特別復雜的易變形零件等,這時可采用450℃以下溫度加熱的去應力方法,也可消除部分應力。如果工件是在強應力腐蝕環(huán)境中使用,必須徹底消除應力,則在選用材料時,就應予以考慮,如采用含穩(wěn)定元素的鋼,或采用超低碳奧氏體不銹鋼。


    3 馬氏體不銹鋼的熱處理

    馬氏體不銹鋼相對于鐵素體不銹鋼、奧氏體不銹鋼、雙相不銹鋼最突出的特點就是可以通過熱處理方法,在很大范圍內調整機械性能,以滿足不同使用條件需要。不同的熱處理方式對耐蝕性也有不同影響。

    ①馬氏體不銹鋼淬火后的組織狀態(tài)

    依據(jù)化學成分不同

    ? 0Cr13、1Cr13、1Cr17Ni2為馬氏體+少量鐵素體;

    ? 2Cr13、3Cr13、2Cr17Ni2基本上是馬氏體組織;

    ? 4Cr13、9Cr18為馬氏體基體上有合金碳化物;

    ? 0Cr13Ni4Mo、0Cr13Ni6Mo為馬氏體基體上有殘余奧氏體。

    ②馬氏體不銹鋼的耐蝕性與熱處理

    馬氏體不銹鋼熱處理不僅可改變機械性能,對耐蝕性也有不同作用。以淬火后回火為例:淬火成馬氏體后,采用低溫回火,具有較高耐蝕性;采用400-550℃中溫回火,耐蝕性較低;采用600-750℃高溫回火,耐蝕性又有提高。

    ③馬氏體不銹鋼熱處理工藝方法及作用

    退火

    根據(jù)要達到的目的、作用不同,可采用不同退火方式:

    ? 只要求降低硬度、便于加工、消除應力,可采用低溫退火(有的也叫不完全退火)加熱溫度可選740~780℃,空氣冷卻或爐冷硬度可保證180~230HB;

    ? 要求改善鍛造或鑄造組織,更低的硬度及保證不高的性能直接應用,可采用完全退火一般加熱870~900℃,保溫后爐冷,或以≤40℃/h速度冷卻至600℃以下出爐。硬度可達150~180HB;

    ? 等溫退火,其可以代替完全退火,達到完全退火的目的作用。加熱溫度870~900℃,加熱保溫后爐冷至700~740℃(可參照轉變曲線),較長時間保溫(參照轉變曲線),再爐冷至550℃以下出爐。硬度可達150-180HB。這種等溫退火,還是改善鍛后不良組織,提高淬火、回火后力學性能,特別是沖擊韌性的有效方式。

    淬火

    馬氏體不銹鋼淬火的主要目的是強化。將鋼加熱至臨界點溫度以上,保溫,使碳化物充分溶解到奧氏體中,再以適當?shù)睦鋮s速度冷卻,獲得淬火馬氏體組織。

    ? 加熱溫度選擇:基本原則是保證奧氏體形成,并使合金碳化物充分溶解到奧氏體中,均勻化;還不能使奧氏體晶粒粗大或淬火后組織中存在鐵素體或殘留奧氏體。這就要求淬火加熱溫度不能過低,也不能過高。馬氏體不銹鋼淬火加熱溫度,不同資料介紹、推薦的范圍略有差異,并且,溫度范圍較寬。根據(jù)我們經驗,一般選在980~1020℃范圍加熱即可。當然,對于特殊鋼號、特殊成分控制或有特殊要求時,應適當降低或提高加熱溫度,但不能違背加熱原則。

    ? 冷卻方式:因馬氏體不銹鋼的成分特征,使奧氏體較穩(wěn)定,C曲線右移,臨界冷卻速度較小,所以用油冷、空冷即可獲得淬火馬氏體的效果。但對于要求淬透深度大、力學性能特別是沖擊韌性高的零件,應采用油冷。

    回火

    馬氏體不銹鋼淬火后,得到馬氏體組織,其硬度高、脆性大、內應力大,必須經回火處理。馬氏體不銹鋼基本上在二種回火溫度下使用:

    ? 180~320℃之間回火。獲得回火馬氏體組織,保持高的硬度、強度,但塑、韌性低,且有較好的耐蝕性。如刀具、軸承、耐磨件等可采用低溫回火。

    ? 600~750℃之間回火,獲得回火索氏體組織。具有一定的強度、硬度、塑性、韌性等良好的綜合機械性能,可依據(jù)對強度、塑、韌性的要求程度不同,采用下限或上限溫度回火。這種組織也具有良好的耐蝕性。

    ? 400~600℃之間溫度的回火,一般情況下不采用,因為,在這個溫度區(qū)間回火,從馬氏體中析出彌散度很高的碳化物,產生回火脆性,降低耐蝕性.但,彈簧,如3Cr13、4Cr13鋼制彈簧,可在這個溫度回火,HRC可達40~45,具有較好的彈性。

    回火后的冷卻方式,一般可采用空冷,但對有回火脆性傾向的鋼號,如1Cr17Ni2、2Cr13、0Cr13Ni4Mo等,最好采用回火后油冷。另外,需要注意的問題是,淬火后需及時回火,夏季不要超過24小時,冬季不要超過8小時,如不能及時按工藝溫度回火,也應采取措施防止靜置裂紋的產生。


    4 鐵素體-奧氏體雙相不銹鋼的熱處理

    雙相不銹鋼是不銹鋼家族中年輕一員,發(fā)展較晚,但其具有的特征得到廣泛認同和重視。雙相不銹鋼的成分特點(高Cr、低Ni、加Mo、N)和組織特點,使其具有比奧氏體不銹鋼和鐵素體不銹鋼高的強度、塑性;相當于奧氏體不銹鋼的耐蝕性;在cl-介質、海水中比任何不銹鋼都高的抗點蝕、抗縫隙腐蝕和抗應力腐蝕破壞的能力。

    作用:

    ①消除二次奧氏體

    在較高溫度條件下(如鑄造或鍛造),鐵素體量增多,在1300℃以上時,可成單相鐵素體,這種高溫鐵素體是不穩(wěn)定的,在以后較低溫度下時效,會有奧氏體析出,這種奧氏體叫二次奧氏體。這種奧氏體中的Cr、N量少于正常奧氏體,故其可能成為腐蝕源,所以應通過熱處理予以消除。

    ②消除Cr23C6型碳化物

    雙相鋼在950℃以下會析出Cr23C6增加脆性、降低耐蝕性,應予以消除。

    ③消除氮化物Cr2N、CrN

    因鋼中有N元素,可與Cr生成氮化物,影響力學和耐蝕性能,應消除。

    ④消除金屬間相

    雙相鋼的成分特征,會促進一些金屬間相的形成,如σ相、γ相,其降低耐蝕性,增加脆性,應予以消除。

    工藝:

    與奧氏體鋼相似,采用固溶化處理,加熱溫度980~1100℃,之后快冷,一般采用水冷。


    5 沉淀硬化不銹鋼熱處理

    沉淀硬化不銹鋼相對發(fā)展較晚,是在人類實踐中經過試驗、總結、創(chuàng)新的不銹鋼種。先期出現(xiàn)的不銹鋼中,鐵素體不銹鋼、奧氏體不銹鋼有較好的耐蝕性,但不能通過熱處理方法調整機械性能,限制了它的作用。而馬氏體不銹鋼可以運用熱處理方法,在較大范圍內調整機械性能,但耐蝕性較差。

    特點:

    其具有較低的C量(一般≤0.09%),較高的Cr量(一般≥14%以上),另加Mo、Cu等元素,這就使其具有較高的耐蝕性,甚至可同奧氏體不銹鋼相當。通過固溶和時效處理,可以獲得在馬氏體基體上析出沉淀硬化相的組織,因而有較高的強度,并可根據(jù)時效溫度的調整,在一定范圍內調整強度、塑、韌性。另外,先固溶,再依沉淀相析出強化的熱處理方式,可以在固溶處理后,硬度較低的情況下加工基本成型,再經時效強化,降低了加工成本,優(yōu)于馬氏體鋼。

    分類:

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    ①馬氏體型沉淀硬化不銹鋼及其熱處理

    馬氏體型沉淀硬化不銹鋼特征是:奧氏體向馬氏體轉變的開始溫度Ms在室溫以上。加熱奧氏體化并以較快的速度冷卻后,獲得板條狀馬氏體基體,時效后從板條馬氏體基體上析出Cu的細質點而強化。

    例:在GB1220標準中,典型牌號為:0Cr17Ni4Cu4Nb(PH17-4)

    成分(%)如下:C≤0.07、Ni:3~5、Cr:15.5~17.5、Cu:3~5、Nb:0.15~0.45;Ms點約120℃;Mz點約30℃。

    固溶處理:

    加熱溫度為1020-1060℃,保溫后水冷或油冷,組織為板條狀馬氏體,硬度320HB左右。加熱溫度不宜過高,如果大于1100℃,會使組織中鐵素體量增多、Ms點下降、殘留奧氏體增多、硬度下降,熱處理效果不好。

    時效處理:

    依據(jù)時效溫度不同,沉淀析出物的彌散度、粒度不同,而有不同的機械性能。

    GB1220標準中規(guī)定,不同時效溫度時效后性能

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    ②半奧氏體型不銹鋼熱處理

    這種鋼的Ms點一般略低于室溫,所以固溶化處理冷卻到室溫后,得到奧氏體組織,強度很低,為提高基體強度、硬度,需要再次加熱到750-950℃,保溫,這個階段,奧氏體中會析出碳化物,奧氏體穩(wěn)定性降低,Ms點提高至室溫以上,再冷卻時,得到馬氏體組織。有的還可以增加冷處理(零下處理),之后,再時效使鋼最終獲得馬氏體基體上有沉淀析出物的強化鋼。

    例:在GB1220標準中,推薦的這種沉淀不銹鋼牌號是0Cr17Ni7Al(PH17-7)

    成分(%):C≤0.09、Cu≤0.5、Ni:6.5~7.5、Cr:16~18、Al:0.75~1.5;

    固溶+調整+時效處理

    ? 固溶化加熱溫度1040℃,加熱保溫后水冷或油冷得到奧氏體,硬度為150HB左右;

    ? 調整處理溫度為760℃,保溫后空冷,使奧氏體中合金碳化物析出,降低奧氏體穩(wěn)定性,提高Ms點到50-90℃左右,冷卻后獲得板條馬氏體,此時硬度可達290HB左右;

    ? 再經560℃時效,Al及化合物沉淀析出,鋼材強化,硬度可達340HB左右。

    固溶+調整+冷處理+時效

    ? 固溶處理加熱1040℃,水冷,獲得奧氏體組織;

    ? 調整處理溫度955℃,提高Ms點,冷卻后獲得板條馬氏體;

    ? 冷處理-73℃×8h,減少組織中殘留奧氏體,獲取最大限度的馬氏體;

    ? 時效處理溫度為510-560℃,使Al析出,強化處理后,硬度可達336HB

    固溶+冷變形+時效

    ? 固溶處理溫度為1040℃,水冷,獲得奧氏體組織;

    ? 冷變形,利用冷加工變形強化原理,使奧氏體在Md點轉變成馬氏體,這個冷加工變形量要大于30-50%;

    ? 時效處理:在490℃左右加熱時效,使Al析出沉淀硬化。

    ? 有報導顯示,固溶奧氏體經57%冷軋變形,硬度達430HB,σb達1372 N/mm2,再經490℃時效,硬度達485HB,σb達1850 N/mm2。

    可見,沉淀硬化馬氏體不銹鋼經過正確處理后,機械性能完全可以達到馬氏體不銹鋼性能,而耐蝕性卻與奧氏體不銹鋼相當。這里需要指出的是,馬氏體不銹鋼和沉淀硬化不銹鋼雖然都是可通過熱處理方法強化,但強化機理是不同的。由于沉淀硬化不銹鋼的特點,使其得到重視和廣泛應用。

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