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  2. 紫外光電子能譜和X射線光電子能譜表征在金屬材料腐蝕中的應(yīng)用
    2020-12-01 15:09:42 作者:王勝剛,孫淼,龍康 來源:中國腐蝕與防護(hù)學(xué)報(bào) 分享至:

    摘要:

    利用紫外光電子能譜 (UPS) 對比表征了納米和普通晶粒的304不銹鋼、工業(yè)純鋁以及工業(yè)純鐵室溫時(shí)的價(jià)電子結(jié)構(gòu)。利用X射線光電子能譜 (XPS) 表征了上述材料在不同濃度鹽酸溶液中浸泡不同時(shí)間后,表面氧化膜的電子結(jié)構(gòu);以及納米和普通晶粒的304不銹鋼在空氣中高溫氧化 (室溫至900 ℃升溫階段,900 ℃下恒溫24 h) 后,氧化膜的電子結(jié)構(gòu)。根據(jù)這些實(shí)驗(yàn)結(jié)果建立了金屬材料腐蝕性能與材料的價(jià)電子結(jié)構(gòu)和氧化膜電子結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系,提出了金屬材料腐蝕性能本征參量概念。


    關(guān)鍵詞: 腐蝕 ; 價(jià)電子結(jié)構(gòu) ; 氧化膜電子結(jié)構(gòu) ; X射線光電子能譜 ; 紫外光電子能譜


    1 前言


    自從腐蝕科學(xué)建立以來,無論是電化學(xué)腐蝕還是化學(xué)腐蝕方面,已經(jīng)形成了比較完整的、涉及幾乎所有不同腐蝕現(xiàn)象或者過程的理論體系、研究和表征以及評(píng)價(jià)方法,這些工作為推動(dòng)金屬材料腐蝕科學(xué)的發(fā)展做出了重要貢獻(xiàn)[1-4]。在電化學(xué)腐蝕方面,人們最初采用浸泡實(shí)驗(yàn)和鹽霧實(shí)驗(yàn),通過金屬材料的失 (增) 重和腐蝕表面形貌評(píng)價(jià)來研究金屬材料腐蝕性能及其機(jī)理。隨著科學(xué)的進(jìn)步與發(fā)展,人們開始利用電化學(xué)工作站、掃描電子顯微鏡、各種不同掃描電子探針技術(shù)研究和表征金屬材料腐蝕動(dòng)力學(xué)過程,通過這些實(shí)驗(yàn)結(jié)果評(píng)價(jià)金屬材料的耐腐蝕性能,研究電化學(xué)腐蝕機(jī)理[5-7]。化學(xué)腐蝕方面,人們利用熱重分析技術(shù)研究金屬材料高溫氧化的動(dòng)力學(xué)過程,針對不同的金屬材料和氧化氣氛等條件,建立了相應(yīng)的高溫氧化理論[8]。熱腐蝕方面,雖然熱腐蝕實(shí)驗(yàn)方法本身沒有顯著的發(fā)生變化,但是熱腐蝕性能和氧化膜結(jié)構(gòu)表征方法不斷提高[9]。


    金屬材料腐蝕性能及其相關(guān)機(jī)理涉及到兩方面因素,一是金屬材料本身,二是腐蝕環(huán)境 (包括腐蝕介質(zhì)、環(huán)境溫度和腐蝕介質(zhì)狀態(tài)等)。金屬材料腐蝕研究中,人們往往重視各種腐蝕結(jié)果和腐蝕動(dòng)力學(xué)過程的表征。對金屬材料本身的表征 (與腐蝕有關(guān)) 一般涉及到金屬材料的化學(xué)成分和相組成、晶粒尺寸以及殘余應(yīng)力分布等[10,11]。人們也習(xí)慣于研究金屬材料 (或者金屬和氧化物薄膜) 的加工參數(shù)與腐蝕性能及其機(jī)理之間的關(guān)系[12,13]。這些工作對于豐富和發(fā)展金屬材料腐蝕研究起到了重要的推動(dòng)作用。為了從其他的角度認(rèn)識(shí)和理解金屬材料腐蝕的性能及其機(jī)理,本文作者介紹了與金屬材料腐蝕有關(guān)的金屬材料價(jià)電子結(jié)構(gòu)和氧化膜電子結(jié)構(gòu),以及這些結(jié)構(gòu)表征與金屬材料腐蝕性能及其機(jī)理之間邏輯關(guān)系等方面的研究進(jìn)展。


    2 金屬材料腐蝕的本征過程


    對于金屬材料表面幾乎無氧化膜的電化學(xué)腐蝕,其腐蝕過程是原電池反應(yīng),即金屬原子價(jià)電子與腐蝕介質(zhì)中離子的價(jià)電子之間的得失過程[14,15]。如果金屬材料在電化學(xué)腐蝕過程中,其表面形成了明顯的氧化膜或者鈍化膜,金屬材料的電化學(xué)腐蝕過程除了原電池的反應(yīng)過程之外,還涉及到腐蝕產(chǎn)物在金屬材料表面的形成、金屬離子和溶液中的離子在氧化膜的輸運(yùn)以及氧化膜或者鈍化膜與腐蝕介質(zhì)交互作用。電化學(xué)腐蝕過程中,多數(shù)金屬材料能夠在其表面形成不同厚度和致密度的氧化膜或者鈍化膜,它們的電化學(xué)腐蝕涉及到上述4個(gè)過程[16]。金屬材料的化學(xué)腐蝕涉及金屬原子的價(jià)電子與腐蝕介質(zhì)的價(jià)電子直接交換過程、氧化膜在金屬材料表面的形成過程、離子在氧化膜中的輸運(yùn)過程以及氧化膜與腐蝕介質(zhì)的交互作用過程[17]。因此,金屬材料腐蝕的本征過程包括氧化膜形成、金屬原子與腐蝕介質(zhì)中的離子之間的價(jià)電子交換、腐蝕產(chǎn)物離子在氧化膜中的輸運(yùn)和氧化膜與腐蝕介質(zhì)的相互作用等過程。金屬材料的價(jià)電子結(jié)構(gòu) (價(jià)電子的態(tài)密度分布、價(jià)電子的結(jié)合能和表面功函數(shù)) 直接決定了原電池反應(yīng)過程中金屬原子的價(jià)電子與腐蝕介質(zhì)中離子價(jià)電子之間交換和化學(xué)腐蝕過程中金屬原子的價(jià)電子與腐蝕介質(zhì)中離子的價(jià)電子直接交換的難易程度。氧化膜電子結(jié)構(gòu)與氧化膜形成過程直接相關(guān),也直接決定了氧化膜在腐蝕介質(zhì)中的化學(xué)穩(wěn)定性和離子在氧化膜中輸運(yùn)的難易程度。因此,金屬原子的價(jià)電子結(jié)構(gòu)和氧化膜電子結(jié)構(gòu)直接影響了金屬材料化學(xué)腐蝕性能及其機(jī)理,它們對金屬材料腐蝕性能及其機(jī)理起到了關(guān)鍵作用。


    3 金屬材料的價(jià)電子和氧化膜電子結(jié)構(gòu)


    金屬材料的價(jià)電子結(jié)構(gòu)和氧化膜電子結(jié)構(gòu)可以分別通過紫外光電子能譜 (UPS) 和X射線光電子能譜 (XPS) 進(jìn)行表征[14-17]。結(jié)合金屬材料化學(xué)成分和不同化學(xué)成分的價(jià)電子結(jié)構(gòu)以及不同化學(xué)成分價(jià)電子之間的交互作用,通過UPS可以得到金屬材料價(jià)電子的能態(tài)密度分布、不同能態(tài)價(jià)電子的結(jié)合能及其權(quán)重、Fermi能級(jí)和表面功函數(shù)等參量。通過XPS能夠得到氧化膜的化學(xué)成分和不同元素的原子分?jǐn)?shù)、原子或者不同價(jià)態(tài)離子的結(jié)合能。通過XPS的Ar+濺射技術(shù)可以獲得上述氧化膜的信息沿著氧化膜的縱向分布規(guī)律,即氧化膜電子結(jié)構(gòu)的形成過程,也能夠獲得氧化膜中離子結(jié)合能的化學(xué)位移沿著氧化膜截面的分布規(guī)律[18,19]。金屬材料的UPS和氧化膜的XPS分析請?jiān)斠娤嚓P(guān)的文獻(xiàn)[14-19]。圖1a,2a和3a分別為納米晶的工業(yè)純鐵 (BNII)、304不銹鋼 (BN-SS304) 和工業(yè)純鋁 (BN-Al) 室溫時(shí)的UPS;圖1b,2b和3b分別為普通晶粒的工業(yè)純鐵 (CPII)、304不銹鋼 (CP-SS304) 和工業(yè)純鋁 (CP-Al) 的UPS[14-16]。圖1~3中,不同金屬材料的UPS能譜分峰是根據(jù)金屬材料中含有的化學(xué)成分和不同原子的價(jià)電子結(jié)構(gòu)及其相互作用情況確定,具體的分峰細(xì)節(jié)、每個(gè)峰的物理意義以及每個(gè)價(jià)電子峰的結(jié)合能和權(quán)重等結(jié)果請?jiān)斠娤嚓P(guān)文獻(xiàn)[14-16],這里不再贅述。


    從BNII和CPII,BN-SS304和CP-SS304及BN-Al和CP-Al的UPS對比分析可以看出,上述3種納米晶金屬材料的價(jià)電子結(jié)合能大于或者等于相應(yīng)的普通粗晶材料價(jià)電子結(jié)合能,高能態(tài)價(jià)電子的權(quán)重大于或者等于相應(yīng)普通粗晶材料的高能態(tài)價(jià)電子的權(quán)重,低能態(tài)價(jià)電子的權(quán)重低于或者等于相應(yīng)普通粗晶材料的高能態(tài)價(jià)電子的權(quán)重,表面功函數(shù)分別大于相應(yīng)的普通粗晶材料的表面功函數(shù)。根據(jù)表面功函數(shù)的定義,價(jià)電子離開金屬表面的阻力與表面功函數(shù)成正比[20-22]。金屬材料的耐腐蝕阻力與其低能態(tài)價(jià)電子的權(quán)重和氧化膜中腐蝕性離子的原子分?jǐn)?shù)成反比,與金屬材料低能態(tài)價(jià)電子結(jié)合能、功函數(shù)和氧化膜中離子的結(jié)合能成正比。因此,上述3種納米晶和相應(yīng)普通粗晶材料的UPS結(jié)果表明,3種納米晶金屬材料中金屬原子參與電化學(xué)或者化學(xué)反應(yīng)的價(jià)電子 (低能態(tài)) 化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)于相應(yīng)普通粗晶材料的低能態(tài)價(jià)電子。這是從金屬材料價(jià)電子結(jié)構(gòu)和金屬表面功函數(shù)角度理解上述3種納米晶金屬材料耐腐蝕性能的提高。雖然人們已經(jīng)利用掃描Kelvin探針和其他探針技術(shù)測量金屬和氧化膜的表面功函數(shù),但是,這些測量和表征方法均在空氣中進(jìn)行,由于金屬材料和氧化膜的表面功函數(shù)與表面狀態(tài) (表面吸附的雜質(zhì)、表面粗糙度和成分分布等) 有關(guān),這些表征方法難以測量金屬材料和氧化膜的本征表面功函數(shù)[23,24]。通過Ar+濺射技術(shù),UPS在真空狀態(tài)下測量金屬材料清潔表面的功函數(shù)具有更高的可信度。


    圖1 納米晶和普通工業(yè)純鐵的紫外光電子能譜[14]


    圖2 納米晶和普通304不銹鋼的紫外光電子能譜[15]


    圖3 納米晶和普通工業(yè)純鋁的紫外光電子能譜[16]


    金屬材料電化學(xué)和化學(xué)腐蝕過程中,氧化膜的存在幾乎不可避免,而且某些情況下對腐蝕性能起到關(guān)鍵作用。因此,無論是電化學(xué)還是化學(xué)腐蝕,氧化膜的表征和分析幾乎是不可缺少的。人們通常利用電化學(xué)方法、各種探針技術(shù)分析氧化膜形貌、成分以及其他信息。人們習(xí)慣于利用氧化膜的電學(xué)性能 (電荷轉(zhuǎn)移電阻、容抗和感抗及氧化膜的半導(dǎo)體類型等) 和形貌 (如厚度和致密性等) 理解金屬材料的腐蝕性能及其機(jī)理。實(shí)際上,從氧化膜電子結(jié)構(gòu)與金屬材料性能的關(guān)系角度來講,表面氧化膜的電子結(jié)構(gòu)直接影響了金屬材料的腐蝕性能及其機(jī)理[25-27]。因此,研究金屬材料腐蝕表面氧化膜的電子結(jié)構(gòu)十分必要。通常的氧化膜XPS表征中,人們一般注重了解氧化膜的元素成分,特別是離子的種類和價(jià)態(tài)[28]。然而,通過氧化膜的XPS表征,能夠獲得氧化膜中不同離子的結(jié)合能、離子的原子分?jǐn)?shù)和氧化膜價(jià)帶譜隨Ar+濺射變化的縱向分布規(guī)律,即氧化膜在腐蝕過程的形成規(guī)律[18,19]。圖4a和b分別為納米和普通晶粒的304不銹鋼在0.5 mol/L鹽酸溶液中室溫浸泡30 d的腐蝕形貌。納米晶304不銹鋼表面雖然無明顯致密的氧化膜覆蓋,但是表面幾乎無點(diǎn)腐蝕發(fā)生,而普通晶粒的304不銹鋼已經(jīng)腐蝕得‘千瘡百孔’。圖4表明納米晶304不銹鋼具有良好的耐局部腐蝕能力。圖5a和b分別為納米與普通晶粒的工業(yè)純鋁在0.25 mol/L HCl溶液中室溫浸泡9 d后的腐蝕形貌[16]。與圖4結(jié)果類似,圖5中納米晶工業(yè)純鋁表面雖然存在局部腐蝕,但與普通工業(yè)純鋁相比,耐局部腐蝕能力顯著提高。同樣,納米晶工業(yè)純鋁表面不存在明顯的致密的氧化膜。因此,納米晶304不銹鋼和工業(yè)純鋁的耐腐蝕性能提高不僅與氧化膜有關(guān),也與金屬材料本身有關(guān)。圖6為納米和普通晶粒的304不銹鋼在0.5 mol/L鹽酸溶液中室溫浸泡30 d后,氧化膜中Cl- 2p3/2和Cl- 2p1/2的結(jié)合能和Cl-的原子分?jǐn)?shù)隨Ar+濺射時(shí)間的變化規(guī)律[15]。圖7為納米和普通晶粒的工業(yè)純鋁在0.25 mol/L鹽酸溶液中室溫浸泡9 d,氧化膜中Cl-2p3/2的結(jié)合能和Cl-的原子分?jǐn)?shù)隨Ar+濺射時(shí)間的變化規(guī)律[16]。給出圖6和7的主要原因是金屬材料的局部腐蝕與腐蝕表面Cl-吸附及其化學(xué)活性有關(guān),本文的第4部分將對此進(jìn)行深入分析。另外,由于氧化膜中或多或少存在空隙和缺陷,氧化膜會(huì)吸附空氣中的O2。氧化膜越疏松和多孔,吸附空氣中O2的原子含量越多。因此,通過XPS分析,計(jì)算氧化膜中O0的原子分?jǐn)?shù),可以定量地理解氧化膜的致密程度[19]。


    圖4 納米和普通晶粒的304不銹鋼在0.5 mol/L HCl溶液中室溫浸泡30 d后的腐蝕形貌[15]


    圖5 納米和普通晶粒的工業(yè)純鋁在0.25 mol/L HCl溶液中室溫浸泡9 d后的腐蝕形貌[16]


    圖6 納米和普通晶粒的304不銹鋼在0.5 mol/L HCl 溶液中室溫浸泡30 d后,氧化膜中Cl-的結(jié)合能和原子分?jǐn)?shù)沿氧化膜的截面分布規(guī)律[15]


    圖7 納米和普通晶粒的工業(yè)純鋁在0.25 mol/L HCl溶液中室溫浸泡9 d后,氧化膜中Cl-的結(jié)合能和原子分?jǐn)?shù)沿氧化膜的截面分布規(guī)律[16]


    4 金屬材料腐蝕性能與其價(jià)電子結(jié)構(gòu)和氧化膜電子結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系


    本課題組開展了納米和普通晶粒的304不銹鋼在空氣中高溫氧化 (室溫至900 ℃升溫階段和900 ℃/24 h恒溫氧化階段) 的研究工作。對于納米晶金屬材料抗高溫氧化性能提高,通常的理解是納米晶金屬材料晶界多,初始氧化過程中,易氧化元素 (如Al或者Cr) 快速擴(kuò)散到金屬表面,形成致密氧化膜的速度快于相應(yīng)的普通粗晶金屬材料,導(dǎo)致后續(xù)的恒溫或者循環(huán)氧化過程中納米晶金屬材料抗高溫氧化性能提高[29-31]。上述觀點(diǎn)的邏輯關(guān)系并沒有錯(cuò)。但是,上述觀點(diǎn)成立的前提是能夠給出納米晶金屬材料的易氧化元素?cái)U(kuò)散速度高于相應(yīng)普通粗晶金屬材料和氧化初始階段快速形成致密氧化膜的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。然而,多數(shù)作者只給出恒溫氧化階段的氧化動(dòng)力學(xué)曲線,并沒有給出初始氧化階段的氧化動(dòng)力學(xué)曲線、Cr或者Al的擴(kuò)散速度和表面Al或者Cr原子的百分含量。因此,上述觀點(diǎn)只是符合邏輯關(guān)系,其合理性值得進(jìn)一步考證。本文作者發(fā)現(xiàn),納米晶304不銹鋼空氣中升溫階段和恒溫氧化階段的氧化速度都低于普通304不銹鋼,如圖8所示。圖8a 表明納米晶304不銹鋼在升溫階段形成氧化膜的速度低于普通304不銹鋼,沒有出現(xiàn)Cr快速擴(kuò)散和表面快速形成氧化膜的現(xiàn)象[17]。本文作者認(rèn)為,納米晶304不銹鋼低能態(tài)價(jià)電子的態(tài)密度低于普通304不銹鋼,而高能態(tài)價(jià)電子的態(tài)密度高于普通304不銹鋼,納米晶304不銹鋼參與化學(xué)腐蝕的價(jià)電子 (低能態(tài)) 權(quán)重低于普通304不銹鋼是導(dǎo)致納米晶304不銹鋼抗高溫氧化的本征因素之一。納米和普通晶粒的304不銹鋼不同溫度 (80~500 ℃) 的UPS實(shí)驗(yàn)結(jié)果支持這一觀點(diǎn)[17]。對于圖4和5,納米晶金屬材料的均勻腐蝕和局部腐蝕阻力的提高與金屬材料本身和氧化膜有關(guān)。從金屬腐蝕本征過程來講,金屬材料本身方面,耐均勻腐蝕性能的提高與金屬材料參與化學(xué)反應(yīng)的價(jià)電子結(jié)合能及其權(quán)重和氧化膜化學(xué)穩(wěn)定性有關(guān);金屬材料的耐局部腐蝕阻力除了與上述因素有關(guān)外,還與氧化膜表面引起局部腐蝕的離子的吸附和化學(xué)活性有關(guān)。


    圖8 納米和普通晶粒的304不銹鋼在空氣中室溫至900 ℃階段以及900 ℃恒溫24 h的氧化動(dòng)力學(xué)曲線[17]


    對于金屬材料耐蝕性 (均勻和局部) 的提高,人們通常給出的解釋是腐蝕電流密度減少、腐蝕電位變得更正、極化和電荷轉(zhuǎn)移電阻變大、點(diǎn)蝕電位更正、致鈍電流密度減少、鈍化電流密度減少和氧化膜的致密度提高等等。實(shí)際上,這些實(shí)驗(yàn)事實(shí)是金屬材料耐腐蝕的具體表現(xiàn),而不是耐腐蝕的原因。電化學(xué)方法只是表征腐蝕結(jié)果和動(dòng)力學(xué)過程,難以從金屬材料本身、介質(zhì)和氧化膜微觀結(jié)構(gòu)以及氧化膜與腐蝕介質(zhì)的交互作用角度理解金屬腐蝕性能提高或者惡化的本征原因。從原子尺度和金屬材料腐蝕本征過程來講,金屬材料耐腐蝕是由于金屬材料本身低能態(tài)價(jià)電子的權(quán)重降低和結(jié)合能增加、表面功函數(shù)增加、氧化膜化學(xué)穩(wěn)定性增強(qiáng) (金屬離子的結(jié)合能增加)、具有侵蝕性離子的原子分?jǐn)?shù)降低和結(jié)合能增加。國內(nèi)學(xué)者已經(jīng)開始關(guān)注并根據(jù)本文作者的觀點(diǎn)開展了金屬腐蝕的相關(guān)研究工作[32]。從本文作者近期的工作來看,這種觀點(diǎn)具有一定范圍的普適性。


    5 金屬材料腐蝕的本征參量


    材料科學(xué)研究中,人們習(xí)慣于研究晶粒尺寸、相和化學(xué)成分、溫度及其他微觀參量 (殘余應(yīng)力和織構(gòu)等) 對金屬材料相關(guān)性能的影響及其機(jī)理,對于金屬材料的腐蝕性能也不例外。例如,人們開展了大量工作研究金屬材料晶粒尺寸對腐蝕性能的影響。很多的實(shí)驗(yàn)結(jié)果[33-35]表明,金屬材料的耐腐蝕性能不隨著晶粒尺寸的減少一直提高或者惡化。對其他參量,如相、化學(xué)成分和殘余應(yīng)力也是如此[36-39]。本文作者認(rèn)為,這是由于傳統(tǒng)的金屬材料微觀結(jié)構(gòu)參量不是腐蝕性能的本征參量。例如晶粒尺寸,具有相同晶粒尺寸同一材質(zhì)的金屬材料可通過不同方式獲得,而通過不同方式獲得的同一材質(zhì)的金屬材料腐蝕性能不可能相同,晶粒尺寸的大小不能直接影響或者決定腐蝕性能及其微觀過程。例如,有的金屬材料納米化后耐蝕性能提高,有的金屬材料納米化后耐蝕性能降低或者基本不變。有的金屬材料隨相和成分以及加工參數(shù)的變化,耐腐蝕阻力會(huì)出現(xiàn)波動(dòng)情況。因此,傳統(tǒng)材料微觀結(jié)構(gòu)參量與腐蝕性能之間難以建立起一致性的變化關(guān)系 (耐蝕性能隨微觀結(jié)構(gòu)參量的連續(xù)變化一直提高或者惡化)。雖然在某些情況下,傳統(tǒng)的金屬材料微觀結(jié)構(gòu)參量與耐蝕性能之間可能具有一致性關(guān)系,但這種關(guān)系不具備普適性,不可能外推和類推到其他情況。導(dǎo)致這一結(jié)果的關(guān)鍵原因在于,傳統(tǒng)的金屬材料微觀結(jié)構(gòu)參量不是腐蝕性能的本征參量,這些參量不能直接決定電化學(xué)或者化學(xué)腐蝕微觀過程。從本文第二至第四部分可以看出,金屬材料腐蝕性能的本征參量應(yīng)該是直接影響金屬原子價(jià)電子與腐蝕介質(zhì)中離子的價(jià)電子交換、離子在氧化膜中輸運(yùn)和氧化膜的電子結(jié)構(gòu) (決定氧化膜的化學(xué)穩(wěn)定性) 的微觀結(jié)構(gòu)參量,金屬材料的耐蝕性能將會(huì)隨這些本征的微觀結(jié)構(gòu)參量連續(xù)變化而一直提高或者惡化。因此,金屬材料價(jià)電子的能態(tài)密度分布、不同能態(tài)價(jià)電子的結(jié)合能及其權(quán)重、功函數(shù)、氧化膜的電子結(jié)構(gòu) (決定氧化膜的化學(xué)穩(wěn)定性)、氧化膜中引起局部腐蝕離子 (如F-,Cl-和Br-等) 的原子分?jǐn)?shù)及其結(jié)合能為金屬材料腐蝕性能的本征參量。其中,氧化膜中腐蝕離子 (如F-,Cl-和Br-等) 的原子分?jǐn)?shù)及其結(jié)合能為局部腐蝕的本征參量,其他參量為均勻腐蝕和局部腐蝕共同的本征參量。隨著腐蝕科學(xué)的進(jìn)步與發(fā)展,可能會(huì)發(fā)現(xiàn)上述參量以外的其他參量為金屬材料腐蝕的本征參量。


    6 結(jié)論


    金屬材料價(jià)電子的能態(tài)密度分布、不同能態(tài)價(jià)電子的結(jié)合能及其權(quán)重、功函數(shù)、氧化膜的電子結(jié)構(gòu) (決定氧化膜的化學(xué)穩(wěn)定性)、氧化膜中引起局部腐蝕離子的原子分?jǐn)?shù)及其結(jié)合能為金屬材料腐蝕性能的本征參量。研究與金屬材料腐蝕性能有關(guān)的本征參數(shù)與腐蝕性能之間的關(guān)系,以及傳統(tǒng)的材料微觀結(jié)構(gòu)參量和材料加工與處理的相關(guān)參量與腐蝕性能本征參量之間的關(guān)系,對于理解和預(yù)測金屬材料腐蝕性能及其機(jī)理具有理論和實(shí)際應(yīng)用的雙重意義。


    The authors have declared that no competing interests exist.

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