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  2. 基于運載火箭使用環境的超疏水涂層 防水防結冰應用研究
    2021-02-02 14:09:57 作者:張 薇,劉長志,范書群 來源:北京宇航系統工程研究所 分享至:

    摘 要

    以CZ-5、CZ-7為代表的我國新一代低溫液體運載火箭,對箭體結構防水、防結冰功能提出了更高要求。通過介紹超疏水現象的原理及應用背景,簡述我國運載火箭箭體結構防水、防結冰設計現狀,并通過試 驗研究超疏水涂層對于運載火箭結構的防水、防結冰應用效果及環境適應性,驗證了涂層對箭體表面小 縫隙具有良好的防水效果,對結冰情況有一定的改善,為研制輕質、高效、多功能的運載火箭箭體結構 提出了新的思路。

    關鍵詞  箭體結構,防水,防結冰,超疏水涂層


    1.引言 


    運載火箭遇水受潮,可能引起電路短路漏電,致使電氣系統工作異常,如處理不當,可能導致發射 任務無法正常執行,甚至影響成敗。我國長征系列運載火箭,箭體結構大多不具備防水功能,或僅靠在 主要縫隙處粘貼透明膠帶,應對發射前數十分鐘內可能遇到的短時間雨雪天氣。以 CZ-5、CZ-7 為代表 的新一代運載火箭,采用液氫、液氧等低溫液體推進劑,帶來環保、無毒無污染好處的同時,也對箭體 結構自身的防水、防結冰能力提出了更高要求。低溫推進劑使得箭體表面大部分區域溫度很低,加注推進劑時,空氣中的水分遇到溫度較低的箭 體,極易凝結成小水珠附著在箭體表面,并在重力作用下向下流淌,并從縫隙滲透進入火箭內部。新 一代運載火箭主要在海南文昌發射場執行發射任務,發射場環境高溫、多雨、潮濕,即使天氣晴朗, 從推進劑加注至發射的數十小時期間,箭體表面均存在大量的冷凝水流淌,貯箱附近無絕熱層保護的 區域,更是完全被冰層覆蓋。因此,對于新一代運載火箭,箭體結構的防水處理是發射前的一項重要 工作。箭體表面存在諸如鉚接、螺接、蒙皮搭接等大量的不可見縫隙,也包括操作艙口蓋、分離對接面等 一些較大縫隙,當前主要采取措施是用硅橡膠、密封條對縫隙進行封堵。該工作非常繁重,使得火箭在 生產和發射階段操作復雜化,而且增加了火箭重量。據統計,單發火箭防水使用的硅橡膠,總重量可達 100 kg 以上,與一個 Φ2米級艙段結構的重量相當。本文嘗試利用超疏水現象,用“以疏代堵”的理念,在箭體表面噴涂超疏水材料,基于運載火箭實 際使用環境進行防水、防結冰試驗,探究將超疏水材料應用于箭體結構防水性能提升的可行性,為簡化 火箭發射任務中的箭體結構防水操作、減輕結構重量、提升運載能力提出一種新途徑。 


    2. 超疏水材料及其應用現狀


    2.1. 超疏水現象形成的原理 


    人們最早對超疏水現象的認識是從荷葉開始的,荷葉具有的超疏水性表現在雨后的荷葉表面顯得非常的清新和潔凈,即著名的“荷葉效應”[1]。通過 Barthlott W.和 Neinhuis C.對荷葉表面微結構的觀察, 發現荷葉表面具有非常復雜的多重納米和微米級結構,這種結構使得荷葉具有了非凡的超疏水性能和自 潔性能,揭開了表面自清潔現象的內在理論[2]。這種水滴在其表面呈球形,具有憎水性質的材料稱之為 疏水材料。圖 1 為水在物體表面的接觸角。一般來說,水滴在物體表面的接觸角 θc 小于 90°稱為親水材 料,大于 90°叫疏水材料,大于 150°叫超疏水材料。水滴在荷葉表面的接觸角高達 164°

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    圖 1. 水在物體表面的接觸角

    通過研究,人們發現具有超疏水性能的材料有兩個共同的屬性:


    1) 材料表面有排列有序的微米級凸出顆粒,其上還有更細小的納米級顆粒;


    2) 材料表面有低表面能的生物蠟。


    水滴在表面張力作用下,會形成一個球。微納結構的表面形成一個個微納米級別的小氣室;水珠一 般為毫米級別,無法進入氣室,于是形成一種水珠在材料表面不進入的狀態。生物蠟是一種低表面能、 疏水的物質,它加強了微納結構的疏水效果。這就是超疏水材料的疏水原理。


    2.2. 超疏水材料的應用現狀


     超疏水材料主要利用其自清潔、耐玷污等生物仿生方面的特性進行開發和應用,在諸如軍工、農業 微流體毛細自灌溉、管道無損運輸、房屋建筑以及各種露天環境下工作的設備的防水和防冰等方面有廣 闊的前景。


    1) 防結冰。由于水滴在超疏水表面很難停留,且接觸角很大,水滴與表面接觸面積較小,熱傳遞效 率低,因此超疏水表面具有較好的抗結冰性能。楊軍等[3]對超疏水表面技術在發動機防冰部件中的應用 進行了研究,認為該技術不僅可以實現防冰,超疏水表面的納米結構還能通過其自清潔功能減緩腐蝕, 從而提高發動機的可靠性和使用壽命。


    2) 防污、防腐蝕。利用超疏水材料獨特的疏水性,研制無色透明、無毒、無污染的涂料,將其作為 防護液噴涂在建筑物內外墻、玻璃、鞋子、衣物等表面,水滴移動更容易,表面的自清潔能力增強,不 易氧化、腐蝕[4]。張德建等[5]通過在鋁表面制備具有微、納米結構的粗糙薄膜,實現了 150°海水接觸角, 并通過試驗驗證了超疏水的表面相比普通鋁材能達到 99.990%的緩蝕率,能有效材料的提高抗海水腐蝕 性能。


    3) 減阻。在管道內壁、船舶外壁等表面制備超疏水薄膜,不僅可提高防腐能力,更能有效減小管 道氣體、液體運輸以及船舶行進阻力,對降低運輸能耗、提高輸送效率有很大幫助。有試驗表明,在 鋁合金平板表面涂覆一種低表面能的涂層,可減小阻力 18%~30% [6],這實際上就是超疏水材料的減 阻效果。


    趙坤等[7]通過試驗,驗證了經過超疏水材料涂覆的鋁合金基體,表面具有良好的超疏水性能,而運 載火箭箭體結構的主要材料正是鋁合金。


    3. 我國運載火箭箭體結構防水、防結冰設計現狀


    根據結構形式及功能的不同,運載火箭箭體大結構主要分為貯箱和殼段。我國現役液體運載火箭, 殼段大多為組合式結構,每個殼段由數百種零組件通過鉚接、螺接等機械連接方式裝配而成,因此,在 零組件搭接、對接處,以及鉚釘、螺栓附近,存在很多細小的縫隙。同時,根據實際需求,殼段和貯箱 短殼側壁上設置有大小不一的各種開口,開口處一般用蓋板或小罩子封堵,用于防塵和防風,蓋板或小 罩子的邊緣與殼段裝配處,以及用于裝配的螺栓、快速鎖等連接件附近,均會存在不同程度的縫隙。此 外,不同殼段之間、殼段與貯箱之間的對接面,以及級間分離、整流罩分離面處的結構,均存在縫隙。以上大小不等的縫隙,廣泛分布在箭體結構表面,均存在滲漏水的風險。


    針對這些縫隙,我國新一代低溫運載火箭,主要采取了封堵的方式進行防水處理。對于鉚釘孔、抗 剪螺栓孔等極小縫隙,除火箭原有表面噴漆外,不采取專門防水措施;對于搭接縫、對接縫等較小縫隙, 采取在縫隙邊緣涂抹防水膠的措施;對于艙口蓋等較大縫隙處,采取粘貼防水密封條和涂防水膠結合的 方式,并選用防水鎖等專用連接件。由于箭體結構表面縫隙數量、種類繁多,這些用于應對防水問題的 措施,延長了結構生產周期,尤其是一些有特殊功能的結構,需要在臨近發射時進行防水處理,使原本 就很緊張的射前工作更加繁雜,而且容易出現疏漏。


    對于箭體結構的防結冰,目前未采取專門應對措施,如出現影響火箭發射任務的結冰問題,主要靠 手動鏟除的方式處理。


    簡言之,我國運載火箭箭體結構防水、防結冰設計現狀詳見表 1。

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    4. 超疏水涂層箭體結構防水、防結冰試驗


    4.1. 超疏水試片淋水、結冰試驗


     為驗證某種具有超疏水特性的涂層材料對金屬表面疏水性能的影響,選用航天運載器結構常用的 1.2 mm 厚 2A12 鋁合金板,進行噴水和結冰測試。試片表面分別為以下三種狀態:不噴超疏水涂層、不打磨 噴超疏水涂層、打磨后噴超疏水涂層。打磨時,采用 150 目的普通水磨砂紙手工打磨試片表面,打磨至 有明顯粗糙感;噴涂的超疏水涂層選用市購 Ultra-Ever Dry (超級干)雙組份液體噴涂材料,按產品說明使 涂層能完整覆蓋試片表面。


    4.1.1. 試片淋水試驗


     1) 未噴涂超疏水涂層的鋁合金試片淋水試驗


    如圖 2 所示,試片水平狀態下,水接觸試片表面后,接觸角明顯小于 90°;試片傾斜時,水滴不下落, 或緩慢下落,試片上流下明顯水漬,試片呈親水性。


    2) 不打磨表面,直接噴涂超疏水涂層的鋁合金試片淋水試驗


    如圖 3 所示,試片水平狀態下,水接觸試片表面后,接觸角略大于 90°;試片傾斜時,水滴下落,試 片上流下輕微水漬,試片具有一定的疏水性。

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    圖 2. 未噴涂試片表現出親水性

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    圖 3. 未經打磨直接噴涂超疏水涂層的鋁合金試片


    3) 打磨表面后,噴涂超疏水涂層的鋁合金試片淋水試驗


    如圖 4 所示,試片水平狀態下,水接觸試片表面后,接觸角明顯大于 90°;試片傾斜時,水滴迅速, 試片上基本不留水漬,試片具有非常強的疏水性。

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    圖 4. 打磨后噴涂超疏水材料的鋁合金試片


    將 3)中的試片在室內放置數天后,再進行噴水試驗,超疏水性能基本保持不變;用手指來回擦拭試 片表面半分鐘,疏水性能依然較好,結果如圖 5 所示。

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    圖 5. 手頻繁觸摸試片疏水性能依然較好


    4.1.2. 試片結冰試驗


    準備未噴涂超疏水涂層和經打磨并噴涂超疏水涂層的鋁合金試片,表面噴水后,放置在-5℃環境中, 20 分鐘后觀察結冰情況,如圖 6 所示。可以看出,外側兩件為未噴超疏水涂層試片,表面已完全被冰覆 蓋,冰層均勻致密,且越結越厚;中間兩件為噴涂過超疏水涂層的試片,表面雖有結冰,但冰呈珠狀散 布,且可隨重力自行掉落。超疏水涂層對金屬表面結冰情況有較好的改善。

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    4.2. 超疏水典型試驗件淋水試驗


    4.2.1. 箭體結構典型試驗件設計


    通過前文分析可知,目前對于箭體結構防水問題的處理,主要以封堵為主。超疏水材料的疏水特性, 可以將“堵”轉變為“疏”。試驗表面,具有超疏水特性的涂層材料,能夠顯著提高鋁合金表面的疏水 性能。為驗證其在箭體結構防水問題上的實際應用和效果,根據運載火箭常見結構形式,識別易滲漏水 的部位,主要包括口框口蓋處、蒙皮搭接縫、部段對接面、螺栓連接處、蒙皮端框搭接處、小整流罩處等,據此設計了典型艙段防水試驗件,如圖 7 所示。

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    圖 7. 典型艙段試驗件


    試驗在淋水箱里進行,試驗機略微傾斜,在試驗件側面布置淋雨噴嘴,對試驗件噴水。試驗條件參 考運載火箭環境要求,調節噴嘴的噴水量,模擬中雨條件(降雨強度為 10 mm/h,有風源)。試驗在常溫常 壓下進行,試驗時間持續 1 小時。試驗前,對試驗件背面進行保護,如圖 8 所示,防止水從側面進入。分別對噴涂超疏水涂層前、后的試驗件進行淋水試驗。

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    圖 8. 試驗件背面保護


    4.2.2. 無超疏水涂層的試驗件淋水試驗


    對未噴涂超疏水涂層的試驗件進行淋水試驗。試驗過程中,可以觀察到水貼著試驗件表面流動,與試片試驗中鋁合金表面表現出的親水性一致;淋水 1 小時后試驗結束,觀察試驗件背面,可以看到塑料膜內殘留了大量水汽,且有存水。經檢查, 幾乎所有預設的可能滲漏水點均有不同程度的滲漏水現象出現。試驗結果表面,在無超疏水涂層保護 下,由于結構表面具有親水性質,水很容易在毛細作用下通過細小縫隙,滲漏到結構內側,如圖 9 所

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    圖 9. 無超疏水涂層的試驗件淋水后;(a) 口框口蓋處的鎖;(b) 口框口蓋處邊緣


    4.2.3. 有超疏水涂層的試驗件淋雨試驗


    對噴涂了超疏水涂層的試驗件進行淋水試驗。


    試驗過程中,可以觀察到水以珠狀向四周擴散,與試片試驗中噴涂過超疏水材料的鋁合金表面表現出 的疏水性一致。淋水 1 小時后試驗結束,觀察試驗件背面,如圖 10 所示,可以看到背面較為干燥,底部 無存水。經過檢查,沒有出現明顯的水流淌情況。可以看出,超疏水涂料對細小縫隙有較好的防水作用。但是在大口蓋四角處,有少量水滴出現,如圖 11 所示。經分析,該處由于沒有鎖壓緊口蓋與口框,出現 一定的宏觀縫隙,水滴或水流在高速情況下從縫隙處進入到結構內部。由此可見,超疏水材料在較小的縫 隙處有較好的防水效果,而較大縫隙則不能有效防水,需要借助于其他防水手段共同提高防水功能。

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    圖 10. 有超疏水涂層的試驗件淋水后背面

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    圖 11. 有超疏水涂層的試驗件淋水后大口蓋附近;(a) 口框口蓋處內側邊緣;(b) 口 框口蓋處外側邊緣


    通過試驗結果可以看出,帶有涂層的典型試驗件,對于 1 毫米以內細小的縫隙,具有較好的防水效 果;超疏水材料并不是對試驗件縫隙進行封閉,因此對于有較大縫隙,材料超疏水性無法抵擋水的侵入, 仍需結合密封圈、密封膠等措施共同實現結構防水。


    4.3. 超疏水涂層典型壁板結冰試驗


    低溫火箭進行推進劑加注時,在推進劑貯箱短殼處會發生結冰現象,結冰導致箭體增重,影響分離, 并有冰塊脫落砸傷人員及產品的風險。以 CZ-5 為例,芯級貯箱短殼上的結冰面積達數十平米,結冰重量 可達數百公斤。


    推進劑貯箱短殼的結構形式以鋁合金網格加筋壁板為主。截取一段貯箱短殼網格加筋板作為典型試 驗結構,通過在結構表面噴涂超疏水材料,探索超疏水材料對箭體結構防冰性能的影響。由于實驗室很 難模擬在海南高溫、高濕環境下,水蒸氣附著在低溫結構表面冷凝、結冰的過程,本文只對超疏水材料 的防結冰性能進行探索性試驗。試驗環境為-40℃,水溫約 10℃,水順著壁面向下流動。


    如圖 12 所示,試驗件左側為未經處理的原始表面,右側表面噴涂了超疏水材料。試驗開始一段時間 后,左側較右側結冰速度快,且冰層呈面狀分布,而有涂層的右側冰以顆粒狀分布。隨著時間推移,冰 沿著已結冰區域向四周增長并覆蓋原有結構,兩側結冰狀況差別不大。在清理冰層時,右側有涂層的較 左側無涂層的更加省力,說明冰層粘附力較小。

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    圖 12. 結冰情況,初期和后期


    另外,如圖 13 所示,去除冰層后,有涂層的結構表面依然表現出較好的疏水性能。

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    圖 13. 除去冰層后依然有較好疏水性能


    在試驗條件下,超疏水涂層對于箭體結構防結冰的效果在初期較為明顯,結冰速度較慢;由于超疏 水涂層不能避免結構表面完全不沾水,少量水仍然會凝結成冰,隨后接觸到表面的冷水在原有冰層表面 繼續凝結,隨著時間推移,結構表面會形成較厚冰層。


    需要說明的是,試驗條件與真實發射場條件有較大差別,而發射場條件難以模擬,因此還不能直接 斷定超疏水涂層在發射場條件沒有效果。


    超疏水涂層可以延緩結構表面的結冰速度,但在長時間低溫環境下無法最終阻止結冰,僅能實現冰 層較易去除的效果。


    5. 結論及展望 


    試驗表明,將超疏水材料涂覆在運載火箭結構表面,具有如下效果:


    1) 將對于目前未采取專門防水措施的鉚釘孔、抗剪螺栓孔的極小縫隙,能進一步提高防水可靠性;


    2) 對于搭接、對接縫等較小縫隙,可取代涂防水膠工序,簡化操作;


    3) 對于開口封堵結構這一類較大縫隙,在結合現有防水措施的基礎上,對提高結構防水能力有一定作用;


    4) 超疏水材料對箭體結構表面結冰有一定減緩效果,并能使冰層更易脫落,對提高箭體結構防結冰 能力有一定效果。超疏水材料可在一次程度上提高運載火箭箭體結構的防水、防結冰能力,但距離工程應用仍有較大 距離,需要解決以下關鍵問題:

    1) 提高耐磨性,使其對各種常見運載火箭箭體結構表面狀態具有良好的附著性能;


    2) 簡化噴涂工藝,或將材料的超疏水性能與目前運載火箭表面噴涂的漆、防熱涂層等相結合,實現 簡化防水操作的目的;


    3) 針對運載火箭復雜的環境條件以及實際操作、使用需求,超疏水材料需要滿足無毒、無污染、成 分穩定等要求,并能適應運載火箭高低溫、腐蝕、鹽霧、霉菌、導電性等環境條件。


    參考文獻


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    [2] 劉鮮紅, 郝紅, 王斌, 曹莉。 自清潔超疏水涂膜的研究與應用[J]. 離子交換與吸附, 2013, 29(4): 377-384.


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    原文鏈接:https://image.hanspub.org/pdf/MS20200200000_53878215.pdf

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