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  2. 選材腐蝕試驗(yàn)設(shè)計(jì)
    2021-12-28 10:23:15 作者:工業(yè)小南點(diǎn) 來源:工業(yè)小南點(diǎn) 分享至:

     第七章

    腐蝕控制

    Vol.7.5
    選材、腐蝕試驗(yàn)及腐蝕控制

     7.5.2 
    選材腐蝕試驗(yàn)設(shè)計(jì)

    材料的腐蝕試驗(yàn)是檢測金屬或其他材料因與環(huán)境發(fā)生相互作用而引起的化學(xué)、電化學(xué)或物理(或機(jī)械)-化學(xué)損傷過程的材料試驗(yàn)。是掌握材料與環(huán)境所構(gòu)成的腐蝕體系的特性、了解腐蝕機(jī)制,從而對腐蝕過程進(jìn)行控制的重要手段。

    01  試驗(yàn)?zāi)康?/span>

    ①在給定環(huán)境中的服役壽命;

    ②在特定環(huán)境中確定各種防蝕措施的適應(yīng)性、最佳選擇、質(zhì)量控制途徑和預(yù)測采取這些措施后構(gòu)件的服役情況,評價(jià)材料的耐蝕性能,篩選評定各種備選材料的耐蝕性,包括腐蝕速率和局部腐蝕的可能性和速率;

    ③對新材料進(jìn)行耐蝕性分析;

    ④確定環(huán)境的侵蝕性,研究環(huán)境中各組分、條件和腐蝕產(chǎn)物等對腐蝕速度、腐蝕形態(tài)的作用;

    ⑤研究腐蝕控制方法的有效性及選取最佳的控制參數(shù);

    ⑥研究對腐蝕對環(huán)境或產(chǎn)品的污染作用;

    ⑦分析失效原因時(shí)作再現(xiàn)性試驗(yàn);

    ⑧檢驗(yàn)材料質(zhì)量的例行實(shí)驗(yàn),研究或驗(yàn)證制造工藝對材料耐蝕性的影響;

    ⑨驗(yàn)證產(chǎn)品的耐蝕性;

    ⑩研究腐蝕機(jī)理。

    02  試驗(yàn)方法分類

    材料的耐蝕性能是與環(huán)境條件、化學(xué)、物理、機(jī)械等因素密切相關(guān)的。因此,在腐蝕試驗(yàn)中必須注意試驗(yàn)體系與實(shí)際工作條件盡可能有良好的一致性。為比較材料的耐蝕性能,常需要制訂標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法來概括可能的工作條件。然而,由于實(shí)際腐蝕體系的復(fù)雜性,這種方法只能近似和相對地比較所得結(jié)果。按腐蝕試驗(yàn)與實(shí)際工作條件接近的程度或試驗(yàn)場合的不同,試驗(yàn)方法可分為實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)、現(xiàn)場掛片試驗(yàn)和實(shí)物試驗(yàn)3類。

    ①實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)是指在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)有目的地將專門制備的小型試樣在人工配制的、受控的環(huán)境介質(zhì)條件下進(jìn)行的腐蝕試驗(yàn)。

    優(yōu)點(diǎn)是可孤立地研究某一因素的作用或幾個(gè)因素的共同作用。為縮短試驗(yàn)周期,常在不改變實(shí)際腐蝕機(jī)制的前提下強(qiáng)化試驗(yàn)條件,進(jìn)行加速腐蝕試驗(yàn)。可充分利用實(shí)驗(yàn)室儀器、控制設(shè)備,自由選擇試樣的大小及形狀,可嚴(yán)格地控制有關(guān)的影響因素,試驗(yàn)時(shí)間較短,可精確和靈活性地進(jìn)行試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果的重現(xiàn)性較好。所有,腐蝕試驗(yàn)一般應(yīng)先在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行,實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)有:

    a.模擬試驗(yàn)。是一種不加速的長期試驗(yàn),在實(shí)驗(yàn)室的小型模擬裝置中,盡可能地精確地模擬自然界或工業(yè)生產(chǎn)中所遇到的介質(zhì)及條件,雖然介質(zhì)和環(huán)境條件的嚴(yán)格重現(xiàn)是困難的,但主要影響因素可充分考慮。這種試驗(yàn)周期長,費(fèi)用大,但實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)較可靠,重現(xiàn)性也高;

    b.加速腐蝕試驗(yàn)。是一種強(qiáng)化的腐蝕試驗(yàn)方法,把對材料腐蝕有影響的因素如介質(zhì)濃度、化學(xué)成分、溫度、流速等加以改變,使之強(qiáng)化腐蝕作用,從而加速整個(gè)試驗(yàn)過程的進(jìn)行。可在較短時(shí)間內(nèi)確定材料發(fā)生某種腐蝕的傾向,或若干種材料在指定條件下的相對耐蝕順序。

    缺點(diǎn)是只能強(qiáng)化一個(gè)或少數(shù)幾個(gè)控制因素。除特殊腐蝕試驗(yàn)外,一般不應(yīng)引入實(shí)際條件下并不存在的因素,也不能因引入了加速因素而改變實(shí)際條件下原來的腐蝕機(jī)理和特征。

    ②現(xiàn)場掛片試驗(yàn)。指把專門制備的試樣置于現(xiàn)場的實(shí)際環(huán)境中進(jìn)行的腐蝕試驗(yàn)。試驗(yàn)方法和過程較簡單,環(huán)境條件的真實(shí)性使它的試驗(yàn)結(jié)果比較可靠,結(jié)果更具有代表性。但現(xiàn)場試驗(yàn)中的環(huán)境因素?zé)o法控制,很難按需要來改變試驗(yàn)條件,結(jié)果的重現(xiàn)性較差,試驗(yàn)周期較長,且試驗(yàn)用的試樣與實(shí)物狀態(tài)之間存在較大的差異。

    在實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)獲得初步結(jié)果后,除理論研究和常規(guī)檢驗(yàn)外,一般都需要進(jìn)一步進(jìn)行模型或現(xiàn)場試驗(yàn)。這是因?yàn)閷?shí)驗(yàn)室試驗(yàn)通常有加速性質(zhì),小試件的表面狀態(tài)與設(shè)備的大表面有較大的差別,試驗(yàn)環(huán)境不可能模擬生產(chǎn)環(huán)境,在生產(chǎn)中的介質(zhì)環(huán)境可能有變化等;

    ③實(shí)物試驗(yàn)。指將試驗(yàn)材料制成實(shí)物部件、設(shè)備或小型試驗(yàn)性裝置,在現(xiàn)場的實(shí)際應(yīng)用下進(jìn)行的腐蝕試驗(yàn)。解決了實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)及現(xiàn)場試驗(yàn)中難以全面模擬的問題,而且包括了結(jié)構(gòu)件在加工過程中所受的影響,能夠較全面正確地反映材料在使用條件下的耐蝕性。但費(fèi)用較大,試驗(yàn)周期長,且不能對幾種材料同時(shí)進(jìn)行對比試驗(yàn)。因此,實(shí)物試驗(yàn)應(yīng)在實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)和現(xiàn)場試驗(yàn)的基礎(chǔ)上進(jìn)行。

    自然環(huán)境中的暴露試驗(yàn)周期都很長,如在大氣或海洋中觀察試件的失重和外觀變化,試驗(yàn)周期可長達(dá)20~30a以上。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的積累是一項(xiàng)重要的工作。

    03  試樣的準(zhǔn)備

    ①試樣材料。對所用試樣的各種原始資料應(yīng)盡可能地詳細(xì)了解,其中包括材料的牌號、化學(xué)成分和力學(xué)性能等,對于金屬還應(yīng)包括試樣的冶金和加工工藝特征、熱處理及金相組織等。這些資料的了解,對于腐蝕結(jié)果的分析有重要的參考作用;

    ②試樣的形狀與尺寸。取決于試驗(yàn)的目的、試驗(yàn)的方法、材料的性質(zhì)、試驗(yàn)的時(shí)間和試驗(yàn)的裝置等。試樣的外形要求簡單,以便于精確測量表面積、清除腐蝕產(chǎn)物和進(jìn)行加工。

    為消除邊界效應(yīng)的影響,試樣表面積對邊緣面積之比應(yīng)盡量大,試樣表面積對試樣重量之比也要盡量大些。

     通常實(shí)驗(yàn)室所用的試樣尺寸為:矩形 50mm×25mm×(2-3)mm,圓盤形Φ(30-40)mm×(2-3)mm,圓柱形Φ10mm×20mm,等;

    ③試樣的表面處理。試樣表面的粗糙度、均一性和潔凈程度是影響腐蝕實(shí)驗(yàn)結(jié)果重現(xiàn)性和可比性的重要因素,因此在試驗(yàn)前應(yīng)經(jīng)過嚴(yán)格的表面處理。

    通常從原材料上切取試板、經(jīng)適當(dāng)?shù)臋C(jī)械加工和必要的研磨拋光制成試樣,再經(jīng)統(tǒng)一的清洗使之具有相近的表面狀態(tài);

    ④平行試樣的數(shù)量。為提高試驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性,每次試驗(yàn)時(shí)須用一定數(shù)量的平行試樣。平行試樣越多,結(jié)果的準(zhǔn)確性就越高。

    通常一般試驗(yàn)的平行試樣為3-12個(gè),常用5個(gè),最少3個(gè)。加載應(yīng)力試驗(yàn),試樣為5-20個(gè),常用10個(gè),最少3個(gè)。在同一試驗(yàn)容器中只可進(jìn)行1個(gè)或幾個(gè)同一材質(zhì)的平行試樣的腐蝕試驗(yàn)。

    04  腐蝕的暴露條件

    ①腐蝕介質(zhì)

    a. 直接取自生產(chǎn)現(xiàn)場;

    b. 按現(xiàn)場介質(zhì)成分人工配制,應(yīng)當(dāng)用蒸餾水和純度為化學(xué)純以上試劑精確地配制試驗(yàn)溶液,以嚴(yán)格控制試液的成分。

    在試驗(yàn)過程中,還必須防止由于溶液蒸發(fā)及其它原因引起介質(zhì)濃度、成分和體積的變化,以免影響介質(zhì)的腐蝕性能和結(jié)果的可靠性。介質(zhì)體積與試樣面積比須符合標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。

    ②試驗(yàn)溫度。

    腐蝕試驗(yàn)溫度應(yīng)盡量模擬實(shí)際腐蝕介質(zhì)的溫度。實(shí)驗(yàn)室控溫方法有水浴、油浴或空氣恒溫箱等。控制的溫度應(yīng)是整個(gè)試樣的表面溫度,但為簡便起見,往往以介質(zhì)溫度為控制對象。

    ③試驗(yàn)時(shí)間。

    材料的全面腐蝕速率很少是恒定不變的,經(jīng)常隨時(shí)間而不斷變化,因此試驗(yàn)的時(shí)間一般取決于材料的腐蝕速度。

    局部腐蝕試驗(yàn)時(shí)間應(yīng)按相關(guān)試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。全面腐蝕試驗(yàn)在實(shí)驗(yàn)室里一個(gè)周期的試驗(yàn)時(shí)間通常為24-168h,即1-7d。如果腐蝕速度是中等以下,則可由下式粗略地估計(jì)試驗(yàn)時(shí)間,該式僅適用于已知大概腐蝕速率的試驗(yàn)。

    試驗(yàn)時(shí)間(h)=50/腐蝕速率(mm·a-1) (7-1)

    ④試樣暴露的條件。

    在實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中,根據(jù)試驗(yàn)?zāi)康牡牟煌嚇涌扇浚ㄈ⒉糠郑ò虢┗蜷g斷(間浸)暴露于腐蝕介質(zhì)中,以模擬實(shí)際應(yīng)用中可能遇到的各種情況。

    ⑤試樣安放與涂封。

    a. 防止電偶效應(yīng)。試樣的安放應(yīng)保證試樣與試樣之間、試樣與容器之間、試樣與支架之間電絕緣;保證試樣有恒定的暴露面積,用絕緣材料將試樣部分表面涂封遮蔽。在進(jìn)行電化學(xué)測試時(shí),必須在試樣上引出導(dǎo)線,導(dǎo)線和試樣的結(jié)點(diǎn)必須涂封,以防電偶腐蝕的干擾。涂封要求絕緣好、牢固、簡便;

    b. 防止縫隙腐蝕。試樣與試樣之間、試樣與容器之間、試樣與支架之間不產(chǎn)生縫隙,試樣表面與介質(zhì)充分接觸。同時(shí),要求試樣裝取方便、牢固可靠;支架本身耐蝕等;

    c. 防止水線腐蝕(濃差腐蝕)。

    05  腐蝕結(jié)果評定

    ①全面腐蝕速率。常用的腐蝕速率評定方法有失重法、線性極化法、電阻法和塔費(fèi)爾極化曲線外推法等;

    ②孔蝕的評定。孔蝕試驗(yàn)的試樣比失重試樣大,一般約數(shù)十平方厘米。評定指標(biāo)有:最大孔蝕深度、平均孔蝕深度、孔蝕密度和單位面積失重等;

    ③晶間腐蝕試驗(yàn)。一般腐蝕試驗(yàn)都可以用來檢查晶間腐蝕。可用拉伸或彎曲試驗(yàn)評定晶間腐蝕引起的力學(xué)性能損失,或用金相顯微鏡觀察晶間的腐蝕情況;

    ④應(yīng)力腐蝕試驗(yàn)。應(yīng)力腐蝕試驗(yàn)方法有很多種,試樣也有多種類型,適用于各自特定目的,其加載應(yīng)力、腐蝕暴露方法和時(shí)間、計(jì)算應(yīng)力和評定結(jié)果的方式各不相同,其特點(diǎn)和局限性也不同,須根據(jù)試驗(yàn)?zāi)康暮蛯?shí)際條件來選擇加載方式、試樣類型和試驗(yàn)方法。一般,按載荷加載方式來分有恒載荷、恒變形、慢應(yīng)變速率3種。而具體試樣的類型又可以分成以下幾種:光滑試樣,彎梁試樣、C形環(huán)試樣、U形試樣和O形試樣;缺口試樣;預(yù)裂紋試樣,增K型試樣、恒K型試樣、降K形試樣。

    a. 慢拉伸速率試驗(yàn)(SSRT)。是將拉伸試樣放在特定介質(zhì)中,通過慢拉伸速率拉伸試驗(yàn)機(jī),以一個(gè)相當(dāng)緩慢的應(yīng)變速率對置于應(yīng)力腐蝕環(huán)境中的試樣施加應(yīng)力,通過強(qiáng)化應(yīng)變狀態(tài)來加速腐蝕裂紋的發(fā)生和發(fā)展過程。SSRT方法提供了在傳統(tǒng)應(yīng)力腐蝕試驗(yàn)不能迅速激發(fā)應(yīng)力腐蝕的環(huán)境里確定延性材料應(yīng)力腐蝕敏感性的快速試驗(yàn)方法,它能使任何試樣在較短時(shí)間內(nèi)發(fā)生斷裂,因此是一種相當(dāng)苛刻的加速試驗(yàn)方法。SSRT的提出者認(rèn)為:在發(fā)生應(yīng)力腐蝕體系中,應(yīng)力的作用是為了促進(jìn)應(yīng)變速度,真正控制應(yīng)力腐蝕裂紋產(chǎn)生和擴(kuò)展的參數(shù)是應(yīng)變速率而不是應(yīng)力本身。

    不同的行業(yè),不同的材料有不同的慢應(yīng)變速率應(yīng)力腐蝕試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn),試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)有ISO 7539.7[1]、GB/T 15970.7[2]、HB 7235[3]、HB 5260[4]等。慢應(yīng)變速率法中應(yīng)變速率的確定至關(guān)重要,如果應(yīng)變速率過快,則試樣來不及產(chǎn)生有效的應(yīng)力腐蝕,就已經(jīng)產(chǎn)生韌性斷裂;如果應(yīng)變速率過慢,在試樣表面膜破裂后來不及產(chǎn)生有效的腐蝕,裸露的金屬就再發(fā)生鈍化,使應(yīng)力腐蝕不發(fā)生,最后也將產(chǎn)生韌性斷裂。不同的腐蝕體系采用的臨界應(yīng)變速率也不一樣,表7-10。

    表7-10  不同腐蝕體系SSRT臨界應(yīng)變速率


    慢應(yīng)變速率法應(yīng)力腐蝕敏感性表征參量,通常以慢應(yīng)變速率試驗(yàn)結(jié)果與在不發(fā)生應(yīng)力腐蝕的惰性介質(zhì)(如油或空氣)中的試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行比較,以兩者在相同溫度和應(yīng)變速率下的試驗(yàn)結(jié)果的相對值表征應(yīng)力腐蝕的敏感性。主要有以下幾個(gè)評定指標(biāo):

    i.斷裂應(yīng)力:在腐蝕介質(zhì)中和惰性介質(zhì)中的斷裂應(yīng)力比值愈小,應(yīng)力腐蝕敏感性就愈大;

    ii.斷裂時(shí)間:從開始試驗(yàn)到載荷達(dá)到最大值時(shí)所需的時(shí)間t。應(yīng)變速率相同時(shí),腐蝕介質(zhì)中和惰性介質(zhì)中斷裂時(shí)間比值愈小,則應(yīng)力腐蝕敏感性愈大;

    iii.吸收的能量:應(yīng)力-應(yīng)變曲線下的面積代表試樣斷裂前吸收的能量。惰性介質(zhì)(空氣)和腐蝕介質(zhì)試驗(yàn)中吸收能量差別愈大,應(yīng)力腐蝕敏感性也愈大;

    iv.塑性損失:用腐蝕介質(zhì)和惰性介質(zhì)中的延伸率、斷面收縮率的相對差值來度量應(yīng)力腐蝕敏感性;

    v.斷口形貌:對大多數(shù)壓力容器鋼材,在惰性介質(zhì)中斷裂后將獲得韌窩性斷口,而在腐蝕介質(zhì)中,拉斷后往往獲得脆性斷口。其中脆性比例愈高,則應(yīng)力腐蝕愈敏感。如介質(zhì)中拉斷后斷面存在二次裂紋,也可以用二次裂紋的長度和數(shù)量來衡量應(yīng)力腐蝕的敏感性。

    在載荷-拉伸曲線上,將在惰性介質(zhì)中的各特征參數(shù)與在腐蝕介質(zhì)中的特征參數(shù)進(jìn)行SSRT試驗(yàn)結(jié)果評定:

    ISCC =(I惰-I腐)/ I惰 ×100% (7-2)

    式中 ISCC-應(yīng)力腐蝕敏感性指數(shù);

    I惰-在惰性介質(zhì)中的試驗(yàn)參數(shù);

     I腐-在腐蝕介質(zhì)中的試驗(yàn)參數(shù)。

    評定應(yīng)力腐蝕開裂敏感性指數(shù)ISCC,目前比較認(rèn)可的參數(shù)有:ReL、Rm、A、Z、da/dt、內(nèi)積功。ISCC衡量應(yīng)力腐蝕開裂敏感性大小的一般評定:

    當(dāng)ISCC 大于35%,研究體系具有明顯的應(yīng)力腐蝕傾向;

    當(dāng)ISCC介于25%~35% 之間,研究體系有應(yīng)力腐蝕傾向;

    當(dāng)ISCC 小于25%,研究體系沒有明顯的應(yīng)力腐蝕傾向

    b. 斷裂力學(xué)方法。運(yùn)用斷裂力學(xué)理論,研究應(yīng)力腐蝕開裂,不僅可以定量地測定材料在特定環(huán)境中的應(yīng)力腐蝕開裂門檻應(yīng)力強(qiáng)度因子KISCC,而且能夠測定材料在特定環(huán)境介質(zhì)中的裂紋擴(kuò)展速率da/dt。KISCC標(biāo)志著結(jié)構(gòu)件中可以存在而又不引起應(yīng)力腐蝕裂紋擴(kuò)展的最大缺陷的尺寸,也就是規(guī)定了允許的最大臨界尺寸,da/dt反映了材料在環(huán)境介質(zhì)中抗開裂的能力,這兩個(gè)重要參數(shù)可直接提供工程設(shè)計(jì)和材料研究使用,具有相當(dāng)大的實(shí)際意義。

    材料在應(yīng)力腐蝕破壞過程中,其破壞壽命包括裂紋擴(kuò)展前的孕育期和裂紋慢擴(kuò)展期兩部分組成。如果已經(jīng)測得了裂紋擴(kuò)展速率da/dt,那么就可以估算構(gòu)件材料的安全使用期。為了測定應(yīng)力腐蝕裂紋擴(kuò)展速率,Brown等人于1965年首先使用WOL型試樣采用了恒定位移法進(jìn)行了研究。恒位移試樣具有以下優(yōu)點(diǎn):

    i.用螺釘自行加載,故不需要用試驗(yàn)機(jī),可以大批量測試。特別是可以把試樣放在實(shí)際使用的環(huán)境中做試驗(yàn),從而可以獲得現(xiàn)場條件下的試驗(yàn)數(shù)據(jù);

    ii.隨著裂紋擴(kuò)展,恒位移試樣的KI下降,當(dāng)降到KISCC時(shí)裂紋將停止擴(kuò)展。因此用1個(gè)試樣就可以測出止裂的KISCC,同時(shí)也可測出da/dt;

    iii.可帶載荷在顯微鏡下直接觀察裂紋的形核和擴(kuò)展過程;

    iv.對于WOL試樣,也可在線切割后不預(yù)制裂紋,但不能加載到出現(xiàn)裂紋,只要初始KI略大些或經(jīng)過長的孕育期后就可從缺口處產(chǎn)生滯后裂紋。一旦出現(xiàn)裂紋后再降低Vo(即降低初始值),則裂紋在擴(kuò)展一段長度后就會止裂,由此可得KISCC。

    c.各種SCC試驗(yàn)方法對比。以加載方式區(qū)分的3種SCC物理試驗(yàn)方法的評定方式、優(yōu)缺點(diǎn)特征列于表7-11中。因?yàn)楦鞣N試驗(yàn)方法的評定對象和優(yōu)缺點(diǎn)各不相同,所以實(shí)際選用時(shí)要考慮到材料、介質(zhì)、試驗(yàn)要求等多方而的因素,選用合適的試驗(yàn)方法。

    表7-11  應(yīng)力腐蝕試驗(yàn)方法的特點(diǎn)


    06  腐蝕試驗(yàn)設(shè)計(jì)

    試驗(yàn)設(shè)計(jì)在科學(xué)實(shí)驗(yàn)、工業(yè)生產(chǎn)和工程設(shè)計(jì)中能發(fā)揮重要的作用,例如:提高產(chǎn)量;減少質(zhì)量的波動,提高產(chǎn)品質(zhì)量;大大縮短新產(chǎn)品試驗(yàn)周期;降低成本;延長產(chǎn)品壽命等。

    試驗(yàn)設(shè)計(jì)方法是一套完整的系統(tǒng)方法,如何安排實(shí)驗(yàn),使實(shí)驗(yàn)次數(shù)盡量少,而又能達(dá)到好的試驗(yàn)效果,這是經(jīng)常會碰到的問題。解決這個(gè)問題有一門專門的學(xué)問即“試驗(yàn)設(shè)計(jì)”。上世紀(jì)30年代,由于農(nóng)業(yè)試驗(yàn)的需要,費(fèi)歇(R.A.Fisher)在試驗(yàn)設(shè)計(jì)和統(tǒng)計(jì)分析方面做出了一系列先驅(qū)工作,從此,試驗(yàn)設(shè)計(jì)成為統(tǒng)計(jì)科學(xué)的一個(gè)分支。

    60年代,華羅庚教授在我國倡導(dǎo)與普及的“優(yōu)選法”,與我國的數(shù)理統(tǒng)計(jì)學(xué)者在工業(yè)部門中普及的“正交設(shè)計(jì)”法都是試驗(yàn)設(shè)計(jì)方法。這些方法經(jīng)普及后,已為廣大技術(shù)人員與科學(xué)工作者掌握,取得一系列成就,產(chǎn)生了巨大的社會效益和經(jīng)濟(jì)效益。“優(yōu)選法”是單變量的最優(yōu)調(diào)試法,即假定我們處理的實(shí)際問題中只有一個(gè)因素起作用,但這種情況幾乎是沒有的,所以在使用時(shí),只能抓“主要矛盾”,即突出一個(gè)因素,而將其他因素固定,這樣來安排實(shí)驗(yàn)。因此“優(yōu)選法”還不是一個(gè)很精確的近似方法。

    “正交設(shè)計(jì)”的基礎(chǔ)是拉丁方理論與群論,可以用來安排多因素的試驗(yàn),而且試驗(yàn)次數(shù)對各因素的各水平的所有組合數(shù)來說是大大地減少了,但對于某些工業(yè)試驗(yàn)與昂貴的科學(xué)實(shí)驗(yàn)來說,試驗(yàn)仍嫌太多,而無法安排。

    1978年,七機(jī)部由于導(dǎo)彈設(shè)計(jì)的要求,提出了一個(gè)5因素的試驗(yàn),希望每個(gè)因素的水平數(shù)要多于10,而試驗(yàn)總數(shù)又不超過50,顯然優(yōu)選法和正交設(shè)計(jì)都不能用,王元和方開泰提出了一個(gè)新的試驗(yàn)設(shè)計(jì),即所謂“均勻設(shè)計(jì)”,將這一方法用于導(dǎo)彈設(shè)計(jì),取得了成效。均勻設(shè)計(jì)屬于近40年發(fā)展起來的“偽蒙特卡羅方法”的范籌,將經(jīng)典的確定的單變量問題的計(jì)算方法推廣后用于多變量問題的計(jì)算時(shí),計(jì)算量往往跟變量個(gè)數(shù)有關(guān)。烏拉母(S.Ulam)與馮諾依曼(J.von Neumann)在40年代提出蒙特卡羅方法,即統(tǒng)計(jì)模擬方法,這個(gè)方法的大意是將一個(gè)分析問題化為一個(gè)有同樣解答的概率問題,然后用統(tǒng)計(jì)模擬的方法來處理后面這個(gè)問題,這樣使一些困難的分析問題反而得到了解決,例如多重定積分的近似計(jì)算。蒙特卡羅方法的關(guān)鍵是找一組隨機(jī)數(shù)作為統(tǒng)計(jì)模擬之用,所以這一方法的精度在于隨機(jī)數(shù)的均勻性與獨(dú)立性。不論是均勻設(shè)計(jì)或配方均勻設(shè)計(jì),其數(shù)據(jù)分析都要藉助于回歸分析,要用到線性回歸模型、二次回歸模型、非線性模型,以及各種選擇回歸變量的方法(如前進(jìn)法、后退法、逐步回歸、最優(yōu)回歸子集等)。

    影響腐蝕的因素眾多,要通過試驗(yàn)來摸索,試驗(yàn)設(shè)計(jì)得好,則會事半功倍。均勻設(shè)計(jì)的思想也能用于配方試驗(yàn),已在我國包括腐蝕研究的領(lǐng)域有較廣泛的普及與使用[5],取得了一系列可喜的成績。

    但均勻設(shè)計(jì)只具有充分均勻性,而正交設(shè)計(jì)還具有齊整可比性。試驗(yàn)設(shè)計(jì)傾向?qū)Σ煌姆椒ㄈ¢L補(bǔ)短,在不同階段適當(dāng)結(jié)合。均勻設(shè)計(jì)的分批是按試驗(yàn)結(jié)果直接逼近最優(yōu)點(diǎn),經(jīng)計(jì)算機(jī)驗(yàn)證可知,均勻設(shè)計(jì)的分散性程度很強(qiáng),突出性效果亦很好,因此特別在試驗(yàn)前期可以出一些好結(jié)果。但是對出好成果的均勻設(shè)計(jì)若改用正交設(shè)計(jì),其平均效果可能也會很好。用均勻設(shè)計(jì)和正交設(shè)計(jì)從事開發(fā)工作,遠(yuǎn)比不采用設(shè)計(jì)好得多[6]。

    ①試驗(yàn)的因素和水平

    a. 因素:在實(shí)驗(yàn)中,影響試驗(yàn)考核指該指標(biāo)的量稱為因素,因素是自變量(Xs),如試驗(yàn)中的材料、時(shí)間、溫度、成分、濃度、流速、pH值等。通常將固定的因素在試驗(yàn)方案中并不稱為因素,只有變化的因素才稱為因素,固定因素稱為因子;

    b. 水平:是試驗(yàn)中各因素的不同取值,這些值稱做該因素的水平。如因素A、B、C均有3個(gè)取值,D、E均有6個(gè)取值等。為了便于試驗(yàn)的安排,每個(gè)因素要根據(jù)以往的經(jīng)驗(yàn)來選擇一個(gè)試驗(yàn)范圍,然后在試驗(yàn)范圍內(nèi)挑出幾個(gè)有代表性的值來進(jìn)行試驗(yàn)。

    ②因素和水平的選擇

    選擇因素和水平是關(guān)系到一個(gè)試驗(yàn)?zāi)芊癯晒Φ年P(guān)鍵,使用試驗(yàn)設(shè)計(jì)應(yīng)注意:

    a. 因素選擇。在一項(xiàng)試驗(yàn)中,應(yīng)由有經(jīng)驗(yàn)的研究人員和工人共同討論決定從眾多的有關(guān)因子中挑選出試驗(yàn)方案中的因素,在一次試驗(yàn)中,因素不宜選得太多(如超過10個(gè)),否則可能會造成主次不分。相反地,因素也不宜選得太少,如只選定1、2個(gè)因素,這樣可能會遺漏重要的因素,或遺漏因素間的交互作用,使試驗(yàn)的結(jié)果達(dá)不到預(yù)期的目的。因素和水平的含意可以是廣義的。例如5種材料用于試驗(yàn),要比較不同材料的耐蝕性,這時(shí)“材料品種”可設(shè)定為1個(gè)因素,5種材料就是該因素下的5個(gè)水平 。

    在試驗(yàn)設(shè)計(jì)時(shí),試驗(yàn)因素(輸入變量)有兩種,一種是在試驗(yàn)時(shí)可以人為進(jìn)行控制的,稱可控因素;一種是人為無法控制的,稱噪聲(隨機(jī))因素;

    b. 試驗(yàn)的范圍控制。如果試驗(yàn)在試驗(yàn)室進(jìn)行,試驗(yàn)范圍大比較容易實(shí)現(xiàn);如果試驗(yàn)直接在生產(chǎn)中進(jìn)行,則試驗(yàn)范圍不宜太大,以防產(chǎn)生過多次品,或產(chǎn)生危險(xiǎn)。試驗(yàn)范圍太小,不易獲得比已有條件有顯著改善的結(jié)果。歷史上有些重大的發(fā)明和發(fā)現(xiàn),是由于“事故”而獲得的,也就是說試驗(yàn)的范圍大大不同于有經(jīng)驗(yàn)的范圍;

    c. 試驗(yàn)范圍和每一因素的水平個(gè)數(shù)應(yīng)匹配。試驗(yàn)設(shè)計(jì)的目的在于捕捉各試驗(yàn)因素對輸出變量的最大影響,因此在選擇試驗(yàn)因素的水平時(shí),水平范圍要足夠?qū)挘駝t就可出現(xiàn)縮小甚至抵削變量影響,同時(shí)也看不出因素間交互作用對輸出的影響。當(dāng)然因素水平設(shè)置也不可過寬,否則同樣可能縮小此因素的影響,或?qū)⑵渌蛩氐挠绊懷谏w掉。過寬還可能超出允許操作范圍,造成意外損失;

    d. 水平的間隔和生產(chǎn)控制精度是密切相關(guān)的。如壓力容器的工藝物料溫度設(shè)定控制在100℃,控制精度只能作到±5℃,于是在生產(chǎn)過程中溫度將會在100℃±5℃,即95-105℃波動。則試驗(yàn)溫度設(shè)定的3個(gè)水平95℃、100℃、105℃之間間隔太小,應(yīng)當(dāng)加大,如90℃、100℃、110℃。

    ③因素的主效應(yīng)和因素間的交互效應(yīng)

    在試驗(yàn)中用來衡量試驗(yàn)結(jié)果的量叫試驗(yàn)指標(biāo),在數(shù)理統(tǒng)計(jì)中,稱試驗(yàn)指標(biāo)為響應(yīng)(response)。根據(jù)試驗(yàn)的目的,要預(yù)先確定一項(xiàng)或多項(xiàng)試驗(yàn)指標(biāo)。

    由于試驗(yàn)中總存在一些偶然因素的干擾,如室溫變化、介質(zhì)濃度波動、材料的不均勻性,這些偶然因素總稱為隨機(jī)誤差。由于試驗(yàn)誤差的存在,不可能產(chǎn)生理想的情況。實(shí)際上,當(dāng)試驗(yàn)的水平和相應(yīng)的結(jié)果為連續(xù)變量時(shí),其數(shù)學(xué)模型也可以用回歸方程來表達(dá)。有一點(diǎn)必須注意的是,模型中的主效應(yīng)或模型中的線性回歸效應(yīng)都強(qiáng)烈地依賴于試驗(yàn)條件、試驗(yàn)范圍。實(shí)際情況是多種多樣的,例如X和Y之間可能有非線性回歸關(guān)系,或其它相關(guān)關(guān)系。

    ④因素間交互作用的概念

    首先,設(shè)有兩個(gè)因素A和B它們各取2個(gè)水平A1、A2和B1、B2。這時(shí)共有4種不同的水平組合,其試驗(yàn)結(jié)果如圖7-13。當(dāng)B=B1時(shí),A1變到A2使Y增加30-10=20;類似地,當(dāng)B=B2時(shí),A1變到A2使Y也增加40-20=20。這就是說A對Y的影響與B取什么水平無關(guān),圖7-13a。類似地,當(dāng)B從B1變到B2時(shí),Y增加20-10(或40-30=10),與A取的水平無關(guān)。這時(shí),我們稱A和B之間無交互作用。判斷A和B之間有沒有交互作用,選用圖7-13b的作圖方法更為直觀。當(dāng)圖中的兩條線平行時(shí)(或接近平行時(shí)),判斷A和B之間沒有交互作用,圖7-13c、d給出了一個(gè)有交互作用的例子。


     a. A和B之間無交互作用      b. A和B之間無交互作用


    c. A和B之間有交互作用     d. A和B之間有交互作用

    圖7-13  因素間交互作用

    交互作用在實(shí)際中是大量存在的,特別是在腐蝕試驗(yàn)中,許多因素間都有交互作用。當(dāng)因素A、B 及其它們的試驗(yàn)指標(biāo)Y都為連續(xù)變量時(shí),可以建立Y和A、B之間的回歸方程。若回歸方程為式(7-3)時(shí)A對Y的影響由回歸系數(shù)β完全決定,不受B取哪個(gè)水平的影響;同樣,B對Y的影響由回歸系數(shù)γ完全決定,不受A取哪個(gè)水平的影響;類似地,對Y的影響由回歸系數(shù)α決定,不受取哪個(gè)水平的影響。這時(shí)A和B沒有交互作用。


    當(dāng)A和B之間有交互作用時(shí),回歸模型不可能為線性的,其中一定有非線性的。最常見的模型之一為:


    式中α、β、γ、δ為回歸系數(shù),ε為隨機(jī)誤差。這時(shí)若δ>0,稱A和B之間有正交互作用;若δ<0,稱A和B之間有負(fù)交互作用。

    ⑤全面試驗(yàn)和多次單因素試驗(yàn)

    在一項(xiàng)試驗(yàn)中,當(dāng)因素和水平確定后,如何設(shè)計(jì)該項(xiàng)試驗(yàn)主要有兩種方法:

    a. 全面試驗(yàn)。該方法將每一個(gè)因素的不同水平組合做同樣數(shù)目的試驗(yàn),例如將每個(gè)因素的不同水平組合均作一次試驗(yàn)。在一項(xiàng)試驗(yàn)中若有m個(gè)因素, 它們各有l(wèi)1…lm個(gè)水平, 則全面試驗(yàn)至少需做l1×l2…×lm次試驗(yàn)。當(dāng)因素的個(gè)數(shù)不多,每個(gè)因數(shù)的水平數(shù)也不多時(shí),常用全面試驗(yàn)的方法,并且通過數(shù)據(jù)分析可以獲得較為豐富的結(jié)果,結(jié)論也比較精確。當(dāng)因數(shù)較多,水平數(shù)較大時(shí),全面試驗(yàn)要求較多的試驗(yàn)。對絕大多數(shù)場合,做這么多次試驗(yàn)是不可能的。

    b. 多次單因素試驗(yàn)。這個(gè)方法在工程和科學(xué)試驗(yàn)中常被人們所采用。當(dāng)因素之間沒交互作用時(shí),這個(gè)結(jié)論是正確的;當(dāng)因素之間有交互作用時(shí),該結(jié)論一般不真。因此,多次單因素試驗(yàn)法有局限性。特別是,當(dāng)因素的數(shù)目和水平數(shù)更多時(shí),常常會得到錯誤的結(jié)論,不能達(dá)到預(yù)期的目的。

    c. 正交試驗(yàn)法(正交設(shè)計(jì))。所有的試驗(yàn)設(shè)計(jì)方法本質(zhì)上就是在試驗(yàn)的范圍內(nèi)給出挑選代表點(diǎn)的方法。正交設(shè)計(jì)是根據(jù)正交性準(zhǔn)則來挑選代表點(diǎn),使得這些點(diǎn)能反映試驗(yàn)范圍內(nèi)各因素和試驗(yàn)指標(biāo)的關(guān)系。統(tǒng)計(jì)學(xué)家將正交設(shè)計(jì)通過一系列表格來實(shí)現(xiàn),這些表叫做正交表。例如表7-12就是一個(gè)正交表,并記為L9(34),這里“L”表示正交表“9”表示總共要作9次試驗(yàn),“3”表示每個(gè)因素都有3個(gè)水平,“4”表示這個(gè)表有4列,最多可以安排4個(gè)因素。還有一批混合水平的表在實(shí)際中也十分有用,如 L8(4×24)、L12(23×3)、L16(44×23)等。

    表7-12 正交表 L9(34)


    在表7-13的正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)中,可以看到有如下的特點(diǎn):每個(gè)因素的水平都重復(fù)了3次試驗(yàn)、每兩個(gè)因素的水平組成一個(gè)全面試驗(yàn)方案。這2個(gè)特點(diǎn)使試驗(yàn)點(diǎn)在試驗(yàn)范圍內(nèi)排列規(guī)律整齊,稱為“整齊可比”。另一方面,如果將正交設(shè)計(jì)的9個(gè)試驗(yàn)點(diǎn)點(diǎn)成圖(圖7-14),我們發(fā)現(xiàn)9個(gè)試驗(yàn)點(diǎn)在試驗(yàn)范圍內(nèi)散布均勻,這個(gè)特點(diǎn)被稱為“均勻分散”。正交設(shè)計(jì)的優(yōu)點(diǎn)本質(zhì)上來自“均勻分散,整齊可比”這兩個(gè)特點(diǎn)。


    圖7-14 正交設(shè)計(jì)均勻分散性

    d. 均勻設(shè)計(jì)。正交設(shè)計(jì)在挑選代表點(diǎn)時(shí)有兩個(gè)特點(diǎn):均勻分散,整齊可比。“均勻分散”使試驗(yàn)點(diǎn)有代表性;“整齊可比”便于試驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析。為了保證“整齊可比”的特點(diǎn),若在一項(xiàng)試驗(yàn)中有s 個(gè)因素,每個(gè)因素各有q 水平,用正交試驗(yàn)安排試驗(yàn),則至少要作q2個(gè)試驗(yàn),當(dāng)q 較大時(shí),q2將更大。對這一類試驗(yàn),若要減少試驗(yàn)的數(shù)目,只有去掉整齊可比的要求。

    均勻設(shè)計(jì)就是只考慮試驗(yàn)點(diǎn)在試驗(yàn)范圍內(nèi)均勻散布的一種試驗(yàn)設(shè)計(jì)方法,和正交設(shè)計(jì)相似,也是通過一套表來進(jìn)行試驗(yàn)設(shè)計(jì)的,每一個(gè)均勻設(shè)計(jì)表有一個(gè)代號Un(qs)或U*n(qs),其中“U”表示均勻設(shè)計(jì),“n” 表示要做n 次試驗(yàn),“q”表示每個(gè)因素有q個(gè)水平,“s”表示該表有s列。的右上角加“*”和不加“*”代表兩種不同類型的均勻設(shè)計(jì)表,如表7-13。通常加“*”的均勻設(shè)計(jì)表有更好的均勻性,應(yīng)優(yōu)先選用。

    每個(gè)均勻設(shè)計(jì)表都附有一個(gè)使用表,它指示我們?nèi)绾螐脑O(shè)計(jì)表中選用適當(dāng)?shù)牧校约坝蛇@些列所組成的試驗(yàn)方案的均勻度。如表U*6(64)最多可以安排4個(gè)因素的試驗(yàn)。若用正交表安排3個(gè)6水平因素,至少要采用L36(63),該表最多能安排3個(gè)因素,可要做36次試驗(yàn),而兩個(gè)表的偏差一個(gè)為0.1875(U*6),另一個(gè)為0.1597(L36),相差并不十分大。由此例可見均勻設(shè)計(jì)的優(yōu)點(diǎn)。表7-14是U*6(64)的使用表,它告訴我們,若有2個(gè)因素,應(yīng)選用1,3兩列來安排試驗(yàn);若有3個(gè)因素,應(yīng)選用1,2,3三列,…,最后1列D表示刻劃均勻度的偏差(discrepancy),偏差值越小,表示均勻度越好。當(dāng)試驗(yàn)數(shù)n給定時(shí),通常Un表比U*n表能安排更多的因素。故當(dāng)因素s較大,且超過U*n的使用范圍時(shí)可使用Un表。

    表7-13   U*7(74)


    表7-14   U*6(64)的使用表


    均勻設(shè)計(jì)有其獨(dú)特的布(試驗(yàn))點(diǎn)方式,其特點(diǎn)表現(xiàn)在:每個(gè)因素的每個(gè)水平做一次且僅做一次試驗(yàn)。任2個(gè)因素的試驗(yàn)點(diǎn)點(diǎn)在平面的格子點(diǎn)上,每行每列有且僅有一個(gè)試驗(yàn)點(diǎn),如表U*6(66)的第一列和第三列點(diǎn)成圖7-15a;這兩個(gè)特點(diǎn)反映了試驗(yàn)安排的“均衡性”,即對各因素,每個(gè)因素的每個(gè)水平一視同仁;均勻設(shè)計(jì)表任兩列組成的試驗(yàn)方案一般并不等價(jià),例如用U*6(66)的1,3 和1,4列分別畫圖,得圖7-15a、b。可見a的點(diǎn)散布比較均勻,而b的點(diǎn)散布并不均勻。均勻設(shè)計(jì)表的這一性質(zhì)和正交表有很大的不同,因此,每個(gè)均勻設(shè)計(jì)表必須有一個(gè)附加的使用表。


    圖7-15  均勻設(shè)計(jì)的均衡性

    當(dāng)因素的水平數(shù)增加時(shí),試驗(yàn)數(shù)按水平數(shù)的增加量在增加。如當(dāng)水平數(shù)從9水平增加到10水平時(shí),試驗(yàn)數(shù)n 也從9增加到10。而正交設(shè)計(jì)當(dāng)水平增加時(shí),試驗(yàn)數(shù)按水平數(shù)的平方的比例在增加。當(dāng)水平數(shù)從9到10時(shí),試驗(yàn)數(shù)將從81增加到100。由于這個(gè)特點(diǎn),使均勻設(shè)計(jì)更便于使用。

    均勻設(shè)計(jì)表的使用步驟和正交設(shè)計(jì)很相似,但也有一些不同之處。通常有如下步驟:

    i.根據(jù)試驗(yàn)的目的,選擇合適的因素和相應(yīng)的水平;

    ii.選擇適合該試驗(yàn)的均勻設(shè)計(jì)表,然后根據(jù)該表的使用表從中選出列號,將因素分別安排到這些列號上,并將這些因素的水平按所在列的指示分別對號。

    參考文獻(xiàn)

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