蘭州理工大學(xué)馬穎教授團(tuán)隊(duì)：不同復(fù)鹽電解液中NaVO3對(duì)鋁合金微弧氧化熱控膜層結(jié)構(gòu)和性能影響的對(duì)比研究
2024-10-14 13:36:23
作者：表面云社區(qū) 來(lái)源：表面云社區(qū)
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鋁及其合金具有質(zhì)輕、比強(qiáng)度高、熱導(dǎo)率高、導(dǎo)電性好、韌性好、易成形、機(jī)加工性能優(yōu)異、耐腐蝕性好等特點(diǎn)，因此，在航天、航海、機(jī)械制造、汽車制造和化學(xué)工業(yè)等領(lǐng)域得到了普遍應(yīng)用，在工業(yè)生產(chǎn)中的使用量?jī)H僅略次于鋼。鋁合金的表面在自然條件下即可形成一層氧化膜，但該膜會(huì)使鋁合金失去光澤，且膜層疏松多孔，耐高溫和耐腐蝕的能力較差。微弧氧化（Micro-arc Oxidation，MAO）具有生產(chǎn)效率高、污染低、精度高的特點(diǎn)，它是從傳統(tǒng)的陽(yáng)極氧化技術(shù)發(fā)展而來(lái)的，該技術(shù)可以在鋁、鎂、鈦等閥金屬表面原位生成氧化陶瓷膜。這層陶瓷膜具有與基體的結(jié)合力強(qiáng)、耐高溫、耐老化、耐磨、耐蝕等優(yōu)點(diǎn)，已經(jīng)成為鋁及其合金表面改性技術(shù)的研究熱點(diǎn)。
蘭州理工大學(xué)馬穎教授團(tuán)隊(duì)采用比例分割分批試驗(yàn)設(shè)計(jì)方法，分別在以Na2SiO3為主導(dǎo)的Na2SiO3-Na3PO4復(fù)鹽電解液和以Na3PO4為主導(dǎo)的Na3PO4-Na2SiO3復(fù)鹽電解液中加入相同濃度梯度的NaVO3，研究著色鹽NaVO3在不同復(fù)鹽體系下對(duì)微弧氧化膜層結(jié)構(gòu)的影響，分析膜層的黑度、熱控性能、耐蝕性和結(jié)合力的變化，對(duì)比2種復(fù)鹽電解液中所獲微弧氧化膜層的優(yōu)劣，為工業(yè)化應(yīng)用積累提供有用的參考依據(jù)。
圖1為不同主鹽電解液中添加相同濃度梯度的NaVO3時(shí)，在A356鋁合金表面所制得微弧氧化樣品的宏觀形貌，表1映了不同膜層的黑度值以及成膜性的情況。從表1可以看出，2種主鹽的膜層黑度值變化趨勢(shì)相同，都呈現(xiàn)出先減小后增大的規(guī)律，這在圖1的宏觀形貌上也有直接的印證，出自兩體系的膜層顏色均先變深后變淺。Na2SiO3主鹽系電解液中所得膜層顏色最深的黑度值為23.41（S3試樣），Na3PO4主鹽系中膜層顏色最深的黑度值最小為20.31（P3試樣）。
當(dāng)不同主鹽電解液中添加相同濃度梯度的NaVO3時(shí)，所制膜層的厚度和點(diǎn)滴檢測(cè)耐蝕性如圖2所示。可以看出，隨著NaVO3濃度的增加，2種主鹽下膜層的厚度均逐漸增大，點(diǎn)滴檢測(cè)得到的耐蝕性與膜厚的變化趨勢(shì)相同，這是因?yàn)樵邳c(diǎn)滴實(shí)驗(yàn)中，膜層在腐蝕液的侵蝕下呈現(xiàn)出以消耗型為主、滲透型為輔的腐蝕模式，腐蝕液中的HNO3會(huì)與膜層中的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，逐步消耗膜層進(jìn)而腐蝕基體。膜層被HNO3腐蝕介質(zhì)消耗的時(shí)間越長(zhǎng)，耐蝕性就越好，宏觀上表現(xiàn)為點(diǎn)滴腐蝕液存在區(qū)域完全變白的時(shí)間更長(zhǎng)。而膜層的耐蝕性主要受膜層的厚度、元素及物相組成、緊實(shí)程度、表面的大孔及微裂紋等特征結(jié)構(gòu)參量的共同影響。
圖2 不同主鹽電解液中膜層的厚度及點(diǎn)滴檢測(cè)耐蝕性Na2SiO3主鹽系電解液和Na3PO4主鹽系電解液中S3方案和P3方案試樣膜層的表面粗糙度形貌如圖3所示。對(duì)比S3和P3表面粗糙度三維形貌（圖3c和圖3d）可以看到，粗糙度較大的P3方案試樣表面具有比S3方案更多的凸起。而膜層的發(fā)射率與膜層的粗糙度以及膜厚相關(guān)聯(lián)，膜層粗糙度的增加可以提高膜層的比表面積，進(jìn)而提高膜層反射外部輻射的能力，因此發(fā)射率也會(huì)提高。而由于微弧氧化膜層多孔的結(jié)構(gòu)，當(dāng)膜厚增加時(shí)，膜層中微孔的深度也會(huì)增加，同樣會(huì)使膜層的比表面積增大，進(jìn)而提高膜層的發(fā)射率。
1）在Na2SiO3-Na3PO4和Na3PO4-Na2SiO3種復(fù)鹽電解液中加入相同濃度梯度的著色鹽NaVO3，膜層中新生成的釩氧化物是使膜層顯深色的重要原因。微弧氧化膜層的顏色均先加深后又逐漸變淺，從淺棕色向深棕色，再到黑色，最后向淺黑色過(guò)渡。當(dāng)著色鹽NaVO3的質(zhì)量濃度均為12.06 g/L時(shí)，Na2SiO3主鹽系和Na3PO4主鹽系電解液中所制備膜層的黑度值分別達(dá)到23.41、20.31，都是各自體系里膜層顏色最深的，且Na3PO4主鹽系電解液中制備的膜層顏色更深。當(dāng)NaVO3質(zhì)量濃度到達(dá)19.98 g/L時(shí)，燒蝕發(fā)生，無(wú)法形成完整膜層。2）在2種復(fù)鹽電解液中，取得最佳熱控性能的膜層也是各自體系中顏色最深、黑度值最小、厚度最大方案的膜層，此時(shí)NaVO3的質(zhì)量濃度為12.06 g/L，其中，硅酸鹽主導(dǎo)電解液中所得膜層的吸收率和發(fā)射率分別為0.932、0.888，磷酸鈉主導(dǎo)電解液中所得膜層的吸收率和發(fā)射率則分別為0.934、0.841。所以，二者都應(yīng)該屬于具有高吸收率、高發(fā)射率的熱控膜層。3）在2種復(fù)鹽體系中加入著色鹽后，在所獲得的微弧氧化膜層表面出現(xiàn)了自封孔現(xiàn)象，這對(duì)提高膜層耐蝕性很有利。在酸性腐蝕介質(zhì)和中性氯離子腐蝕介質(zhì)中，Na3PO4主鹽系電解液中所制得膜層的耐蝕性均優(yōu)于Na2SiO3主鹽系的。在2種復(fù)鹽體系中，當(dāng)添加的NaVO3質(zhì)量濃度為12.06 g/L時(shí)，膜層的耐蝕性均最好。相較于未加著色鹽的空白組，其自腐蝕電流密度都降低了1個(gè)數(shù)量級(jí)，線性極化電阻都提高了至少1個(gè)數(shù)量級(jí)，自腐蝕電位都正移了0.2 V。在經(jīng)歷了長(zhǎng)達(dá)1365 h的中性鹽霧實(shí)驗(yàn)后，在2種復(fù)鹽體系中含12.06 g/L NaVO3的膜層表面出現(xiàn)了極少量的腐蝕產(chǎn)物，且Na3PO4主鹽系膜層表面的腐蝕產(chǎn)物更少。4）比較2種主鹽下所制得膜層在熱震實(shí)驗(yàn)中的表現(xiàn)，發(fā)現(xiàn)Na2SiO3主鹽系膜層的抗熱沖擊的能力要強(qiáng)于Na3PO4主鹽系的，各自體系里添加NaVO3質(zhì)量濃度為12.06 g/L的膜層會(huì)早于NaVO3質(zhì)量濃度為9.99 g/L的膜層剝落。但即使是處于劣勢(shì)的含12.06 g/L NaVO3的Na3PO4主鹽系的膜層，也可在高溫下經(jīng)受住65次的熱沖擊。
該文章發(fā)表在《表面技術(shù)》第53卷第16期。
引文格式：安曉麗, 馬穎, 歐凱奇, 等. 不同復(fù)鹽電解液中NaVO3 對(duì)鋁合金微弧氧化熱控膜層結(jié)構(gòu)和性能影響的對(duì)比研究[J]. 表面技術(shù), 2024, 53(16): 103-115.
AN Xiaoli, MA Ying, OU Kaiqi, et al. Comparative Study on the Effect of NaVO3 on Microstructure and Properties of Thermal Control Coatings by Micro-arc Oxidation on Aluminum Alloys in Different Double Salt Electrolytes[J]. Surface Technology, 2024, 53(16): 103-115.
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