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  2. 燃氣腐蝕
    2016-05-30 16:02:55

    低溫腐蝕(露點腐蝕)是燃料中的硫通過燃燒生成SO2,其中一部分進而被氧化成SO3,SO3與氣體中的水蒸氣結合生成H2SO4并在低溫部位凝聚,加劇了腐蝕。由于這種腐蝕發生在硫酸露點溫度以下,所以也稱為硫酸露點腐蝕。露點溫度可高達150~170℃。

    總體概況

           燃氣腐蝕是指煤、重油等燃料燃燒后所產生的熱氣體混合物,以及懸浮于熱氣流中的灰分,對金屬材料造成的腐蝕。燃氣腐蝕通常又分為高溫腐蝕(熔融腐蝕)和低溫腐蝕(露點腐蝕)兩類。

    詳細介紹

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    硫酸露點腐蝕試驗

           從現象上看,硫酸露點腐蝕是由于生成的硫酸使鋼產生腐蝕。試驗步驟:將預先制備好的試樣浸入硫酸與活性炭的糊狀混合物中,于加熱爐中在SO2+H2O+空氣的氣流下進行試驗。用市售粉末活性炭與各種濃度的硫酸混合,其比例為1g活性炭比3.3mL硫酸,以模擬實際爐中的比例。送入反應室的氣體流量控制在1000mL/min,其中SO2含量為3%,而水分與空氣的比例根據坩堝混合物中的硫酸濃度進行調整。在規定溫度下反應24h,用質量法評定腐蝕試驗結果。試驗結果表明,濃度為80%或85%的硫酸與活性炭混合(按上述固定比例)得到的結果與現場試驗相關性很好。硫酸-活性炭試驗可看作硫酸露點腐蝕的加速試驗方法。

           堿性硫酸鹽熔融腐蝕試驗

           含鹽海洋空氣和燃料中的硫反應,在金屬表面形成一層硫酸鹽膜(主要是Na2SO4),往往是造成燃氣輪機葉片或其他部件損壞的原因。堿性硫酸鹽熔融腐蝕的試驗方法主要有坩堝法、涂鹽法、淋鹽法、連續供鹽凝聚法、鹽膜熱震法、電化學試驗法、常壓噴嘴試驗和高壓噴燒試驗。
           坩堝法是指在坩堝中放入一定比例的Na2SO4+NaCl或其他組成的混合鹽,NaCl含量通常在0.1%~25%之間。按全浸或半浸狀態放入試樣,于空氣中在規定溫度下加熱一定時間。在試驗前應仔細清洗試樣和稱量,試驗后電解去除氧化皮,測定質量損失及腐蝕深度,并進行金相檢查等。坩堝法的優點是:①設備簡單,試驗成本低;②可準確控制溫度;③在一個加熱爐中可同時放若干個坩堝進行試驗。它的缺點是,與燃氣輪機的實際運行條件相差太多(如燃氣組成、流速和環境壓力等)。
           涂鹽法是指在試樣表面噴以飽和Na2SO4或Na2SO4+NaCl水溶液,干燥后即在試樣表面沉積一層Na2SO4膜,然后放在熱天平的加熱爐中,于氧氣氣氛中進行試驗;或者在不銹鋼管中加熱試樣,在流動的SO2+空氣的氣氛中進行試驗,定時稱量質量。涂鹽法的優點是能夠準確控制溫度,試驗簡單易行。
           淋鹽法是指試樣在垂直爐管中以規定速度轉動,從爐管頂部每小時數次加入一定量的事先配制好的混合鹽(16~20目),在一定溫度下腐蝕一定時間,對材料的抗熱腐蝕性能進行比較。
           鹽膜熱震法試驗步驟:試樣固定在耐熱合金支架上,按照規定的時間程序,由電動機帶動試樣支架使試樣下行至壓縮空氣噴嘴處,通過程序控制噴出壓縮空氣使試樣冷卻到200℃左右,然后試樣支架再下行直至試樣完全浸入含75%Na2SO4+25%NaCl沸騰溶液的燒杯中,在溶液中停留2s使試樣表面附著一層液膜。然后電動機逆轉,將試樣提升出液面,試樣上的余熱使水蒸發而留下一薄層均勻的鹽膜。帶鹽膜的試樣繼續提升至加熱爐高溫區進行熱腐蝕試驗。然后再按照上述程序將試樣下行至壓縮空氣噴嘴處,等等,如此循環往復,以達到加速熱腐蝕歷程的目的。
           電化學試驗法試驗步驟:在坩堝中配入Li-Na-K的硫酸鹽,控制恒定的溫度使鹽熔化,通過一定比例的O2+SO2混合氣體,吹到熔鹽表面。插入鉑參比電極,鉑坩堝本身作為輔助電極,對試樣進行腐蝕電位測定和極化測量,進而可確定腐蝕電流。測量數據的重現性較好。

           釩腐蝕試驗方法

          
    釩腐蝕的實驗室加速試驗方法主要有合成灰涂敷試驗、合成灰浸泡試驗、杯型試驗、交替浸泡試驗、浸泡斷裂試驗、氧消耗量測定試驗、電化學試驗等方法。
           合成灰涂敷試驗方法是先設定重油燃燒時所生成的灰分的成分,然后將V2O5用水和丙酮之類的有機試劑進行調合,把混合物涂敷在試樣上,用電爐進行高溫加熱。也可以再混入MoO3、Bi2O3,WO3和Na2SO4等物質進行試驗。加熱一般在大氣中進行,但也有的在氧氣中或空氣+水蒸氣+S+O2的介質中進行。最后根據質量法來評價材料的耐蝕性。
           合成灰埋置試驗方法是將試樣放在二氧化硅制的坩堝中,加入V2O5或V2O5+Na2SO4的混合灰,然后在高溫下加熱。試樣可全埋或半埋,對于后者可以看到試樣界面區的劇烈腐蝕。耐蝕性可用去除氧化皮后的質量損失或試樣厚度的減少及外觀變化等方法來評價。去除氧化皮的溶液有HCl+HF、HNO3+HF、熔融苛性鈉、NaOH+1%KMnO4試樣,杯中放入合成灰,然后在高溫下進行加熱。合成灰的成分有V2O5或V2O5+Na2SO4等。試驗溫度在650~843℃范圍內。杯型試樣去除氧化皮后,測定其侵蝕深度或質量變化,以評價其耐蝕性。同時還可用顯微鏡進行觀察。   
           浸泡斷裂試驗方法是將大氣中蠕變斷裂試驗裝置加以改進,試驗介質為合成灰,在全浸狀態下進行試驗。試驗的結果與大氣中的蠕變斷裂相比較,若斷裂壽命縮短,則認為是合成灰腐蝕影響所致。此外,也有的是將合成灰在水中調制成糊狀涂敷在蠕變斷裂試樣上,然后加熱進行試驗。耐蝕性是用空氣中和在灰分中的蠕變斷裂壽命之比來評價。
           氧消耗量的測定試驗:考慮到灰分腐蝕有加速氧化現象,所以該法通過測定密閉容器中氧的消耗量來評價腐蝕性。試樣置于電爐中的石英管里,并與合成灰反應,氧的消耗量可由其體積的變化來測定。
           電化學試驗方法是將試樣浸泡在熔融合成灰中,以測定合金的電位-電流曲線來評價其耐蝕性。此外,也采用在試樣浸泡時通以陽極電流來加速腐蝕的方法。還有的是測定合成灰的電導率,以研究其與腐蝕的關系。

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