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  2. 生物醫用金屬材料的腐蝕與防護
    2013-06-01 00:00:00 作者:高瑾 來源:《腐蝕防護之友》 分享至:


      動物試驗研究結果表明,鎂合金作為骨植入材料在動物體內僅存在較短時間(60~90d)就會降解消失,不能滿足骨骼生長對力學性能的要求。同時,腐蝕造成鎂離子濃度過高,氫氣釋放過多,形成皮下氣腫,給患者帶來痛苦。過快的腐蝕降解速度嚴重地制約了醫用鎂合金的推廣和應用,也成為了亟待解決的關鍵性科學技術問題。


      鎂合金的純度是影響鎂合金耐蝕性能的最重要因素之一,尤其鎂合金中的雜質含量,特別是有害元素的含量。


      鎂合金中所含雜質元素主要為鐵、鎳和銅。這些有害元素在鎂的固溶度很小,與鎂形成網狀的晶界相, 在鎂合金中表現出活躍的陰極特性,促進了鎂合金表面微電池的形成,對鎂合金的耐腐蝕性能有害。所以,大幅度降低鎂合金中有害重金屬雜質的含量,可有效提高鎂合金的耐腐蝕性能。


      另外,一些合金元素能夠起到細化組織的作用,一般來說,對于活潑的鎂合金基體,第二相多為陰極相,添加合金元素后,第二相得到細化,因此合金基體上大的陰極相變得細小彌散,降低了局部腐蝕傾向。


      有研究結果表明,鋅能夠延長合金的鈍化區間,并且提高合金的點蝕電位,在純鎂中添加鋅元素能夠顯著降低合金的腐蝕速度,另外對含鋅鎂合金添加錳后合金的腐蝕速度繼續降低。稀土元素也能夠提高合金的耐蝕性能,在生物醫用鎂合金中研究較多的是釔。


      M.Bobby Kannan等對含鈣的AZ91鎂合金進行研究,發現添加鈣顯著提高了鎂合金抗點蝕能力, AZ91Ca合金的自腐蝕電流密度顯著低于AZ91,在浸泡中AZ91Ca的表面膜厚度比AZ91高5倍。


      任伊賓等研究表明,降低純鎂中雜質元素的含量和細化晶粒可以提高純鎂的開路腐蝕電位,降低腐蝕速率。


      宋光鈴等研究了含不同合金元素和純度的鎂合金在仿生溶液的腐蝕行為,認為含鋅和少量錳的鎂合金有成為可降解生物材料的潛力,Mg2Zn0.2Mn合金的氫氣釋放量大約在0.012ml/cm2/d,接近于可接受的水平(0.01ml/cm2/d)。


      因此適當的鋁、鋅、錳及釔可以降低鎂基材料腐蝕速率,而高純鎂亦有較好的抗腐蝕性,溶液中CL-的濃度和pH值直接影響鎂基材料的腐蝕。


      隨著鎂合金生物環境下腐蝕研究的深化,將帶來鎂合金在生物醫用領域的廣泛應用。


      醫用鎳鈦形狀記憶合金


      醫用鎳鈦形狀記憶合金的形狀記憶恢復溫度為36±2℃ ,符合人體溫度,因此在生物醫學應用上顯示了優勢,主要用于整形外科和口腔科,鎳鈦記憶合金應用最好的例子是自膨脹支架,特別是心血管支架。


      鎳鈦形狀記憶合金的在臨床上表現出與不銹鋼和鈦合金相當的生物相容性。由于鎳鈦記憶合金中含有大量的鎳元素, 其腐蝕或表面處理不當,其中的鎳離子可能向周圍組織擴散滲透。NiTi合金在生理鹽水、Hanks溶液、人工模擬體液等環境中具有良好的耐蝕性。


      在37℃ 的0.9%生理鹽水中,將NiTi合金和316L不銹鋼接觸放置,結果發現316L不銹鋼發生縫隙腐蝕。


      在Hanks溶液中,與Co2Cr2MO和316L不銹鋼對比研究發現NiTi合金的耐蝕性最好;將不銹鋼和NiTi牙齒矯正絲放在人造唾液中,結果發現NiTi合金絲的耐腐蝕性能與不銹鋼絲相差不多或更好;但有在1%NaCl溶液中,NiTi合金比Ti26Al24V更容易受到腐蝕,在NiTi合金表面有點蝕坑出現,認為可能由于NiTi合金中的Ni更容易受到選擇性腐蝕。


      Rondell 也印證了這個結論,他通過在0.9%NaC1溶液中對Ni-Ti-Cu、Ni-Ti和Ti-MO的耐蝕性能進行研究,發現Ni-Ti-Cu和Ni-Ti材料的耐局部腐蝕性能相近,Ti-MO合金具有最好的耐蝕性能,其在外加電位800mV以下不發生局部腐蝕現象。


      生物醫用金屬材料的表面改性


      針對生物醫用金屬材料的磨損和腐蝕,表面處理是目前采用最多的一種方法。并可利用表面改性技術來提高醫用材料的生物相容性,近些年國內外的學者對此己經開展了較多的研究,尤其是對骨、齒等硬組織植入物,以及心血管金屬支架的表面改性。

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