對采用鈦合金以及不銹鋼加工的人工關(guān)節(jié),通過離子束進(jìn)行表面改性,可提高其耐磨性能和抗腐蝕性能,減少植入體在使用過程中產(chǎn)生的磨屑,降低由于磨蝕產(chǎn)物離子析出對植入體周圍組織產(chǎn)生的不良反應(yīng),提高植入體的服役年限和減少患者的痛苦。
例如在不銹鋼心血管植入支架NiTi形狀記憶合金的表面鍍一層聚合物膜或覆蓋一層有抗凝基因的內(nèi)皮細(xì)胞膜等來改善支架的生物學(xué)特性,能有效降低血栓形成,提高支架的血液相容性。
目前應(yīng)用于生物醫(yī)用材料的表面改性技術(shù),主要是通過離子注入或電化學(xué)方法在基體表面制備生物惰性薄膜,以提高植入物的抗腐蝕性和血液相容性。其中研究較多的是類金剛石薄膜、氮化鈕薄膜、碳化硅薄膜、高聚物涂層、纖維涂層、仿生涂層等。
對Ti6Al4V合金進(jìn)行表面處理改性,可以在其表面進(jìn)行陽極氧化獲得比較連續(xù)的Ti02氧化膜;或者在其表面沉積上一層鍍層,如羥基磷灰石(HA)、TiN、TiAlN等。這些表面涂層可以提高材料的生物活性,也能有效改善其表面Ti02層的耐蝕性、耐磨性能,延長其使用壽命。
Yildiz等對比研究了三種表面鍍層TiN,TiAlN和Al203,發(fā)現(xiàn)在這三種鍍層中Al203耐磨性能最好,TiAlN硬度最大,且三種鍍層都能提高耐蝕性能,其中TiAlN最好。
Sout在Ringer's溶液中,用EIS方法對比研究Ti-6Al-4V合金表面鍍HA后其耐蝕性能的變化,結(jié)果表明帶鍍層合金的電化學(xué)行為特征表現(xiàn)為大面積涂層與孔洞共存,這些孔洞使得鈦合金基板暴露在侵蝕性介質(zhì)中,EIS解析中采用雙層膜模型,水合氧化物和磷酸鹽化合物的沉積封閉鍍層中的孔洞,這種阻塞作用提高了電阻值,但是這些沉淀對于減少系統(tǒng)內(nèi)金屬離子的溶出只起到一定的作用,并不能有效地阻礙金屬離子的溶解;陶瓷涂層對鈦合金的耐蝕性能影響不大,合金的耐蝕性能主要取決于其表面鈍化的能力,陶瓷涂層的孔隙率對此也略有影響。
Cabrini在鈦合金表面等離子噴涂HA涂層后發(fā)現(xiàn)其電流密度增加一個數(shù)量級。材料的表面狀態(tài)也對其耐蝕性能和生物相容性具有重要的影響;Leinenbach研究了四種表面處理方法對兩種鈦合金的疲勞行為的影響,經(jīng)過噴砂和熱氧化處理的合金疲勞強(qiáng)度減小,而陽極氧化處理過的材料比拋光的疲勞強(qiáng)度要好。
針對鎂合金,Zhang X P等對比研究了采用微弧氧化的方法前后AZ91合金的耐蝕性能和耐磨性能,結(jié)果表明未處理合金的浸漬21天時的平均失重速率是處理后合金的1.5倍,自腐蝕電位由-1.5786V正移至-0.43019V,自腐蝕電流密度由0.028703A/cm2下降至2.0456×10-7A/cm2,腐蝕性能和耐磨性能都得到顯著的提高。王亞明等采用微弧氧化法在MB6鎂合金表面制備了含硅和磷元素的MgO陶瓷化涂層,采用SEM、XRD、EDS等方法分析表明:涂層厚約6μm,表面有微孔,但涂層內(nèi)層致密,在模擬體液中進(jìn)行浸泡試驗(yàn)后,鎂合金基體的失重量明顯高于微弧氧化涂層,致密涂層具有較好的抗CL-離子侵蝕的能力,但隨浸泡時間延長,涂層表面出現(xiàn)明顯的微裂紋,加速對基體的腐蝕。
Shi P等在純鎂表面采用微弧氧化得到多孔的氧化鎂涂層,而后采用溶膠-凝膠工藝進(jìn)行封孔并采用水熱處理使其牢固,分析后發(fā)現(xiàn)涂層由氧化鎂和Ti02組成,厚度12μm,通過電化學(xué)阻抗譜和極化曲線測試發(fā)現(xiàn)與未處理試樣相比,抗腐蝕能力增加了30倍。
醫(yī)用鎂合金表面改性己成為新一代生物材料的研究重點(diǎn),開發(fā)具有梯度、可控降解、表面/界面功能的新型醫(yī)用鎂合金生物復(fù)合涂層將是生物醫(yī)用鎂合金材料研究的方向。
結(jié)束語
生物醫(yī)用材料在人體這一嚴(yán)苛的腐蝕環(huán)境中的腐蝕性能是決定其使用壽命以及使用性能的關(guān)鍵因素,同時也與生物相容性息息相關(guān)。目前生物醫(yī)用材料正在向多種材料復(fù)合、性能互補(bǔ)的方向發(fā)展,運(yùn)用材料學(xué)、腐蝕科學(xué)、表面工程、生物組織工程、醫(yī)學(xué)和藥學(xué)等多學(xué)科理論,開展生物材料表面改性研究,來有效提高醫(yī)用金屬材料耐蝕性能、生物相容性能,并賦予植入體新的功能,是生物材料領(lǐng)域的發(fā)展的重要趨。
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