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  2. 鱗片膠泥(一)
    2015-06-01 00:00:00 作者:ecorr_91 來(lái)源:《腐蝕防護(hù)之友》 分享至:
    文|51fangfu 歐陽(yáng)(老毒物)
       
           鱗片膠泥(FC,國(guó)內(nèi)指玻璃鱗片膠泥的簡(jiǎn)稱(chēng))防腐是“樹(shù)脂重防腐”的典型形式。更多關(guān)于“樹(shù)脂重防腐”各種表現(xiàn)形式的解釋和區(qū)分,請(qǐng)參見(jiàn)文獻(xiàn)以及即將由化學(xué)工業(yè)出版社出版筆者編著的《乙烯基酯樹(shù)脂及其應(yīng)用》一書(shū)中詳細(xì)介紹。
     
           鱗片膠泥(FC,國(guó)內(nèi)指玻璃鱗片膠泥的簡(jiǎn)稱(chēng))在國(guó)內(nèi)的使用已經(jīng)超過(guò)10 年,早年主要應(yīng)用于煙氣脫硫FGD 裝置的內(nèi)襯防腐,使得國(guó)內(nèi)廣大下游防腐工程領(lǐng)域的朋友深刻認(rèn)識(shí)到FC 的優(yōu)點(diǎn)和好處。“人民的智慧是無(wú)窮的”,隨著市場(chǎng)的深度發(fā)展, FC 早已不再僅限于FGD 領(lǐng)域的應(yīng)用,它在其它眾多防腐蝕工程領(lǐng)域也得到極好地推廣。但隨之問(wèn)題也來(lái)了,由于廣大應(yīng)用者并不深刻理解FC 材料和防腐的原理,尤其是對(duì)其中有機(jī)樹(shù)脂不能深刻理解,導(dǎo)致“瞎用”和“亂用”。應(yīng)該說(shuō),F(xiàn)C 材料,用對(duì)地方、制造和施工得當(dāng)?shù)脑?huà),它絕對(duì)是個(gè)好東西;但同時(shí)要是制造技術(shù)和配方不當(dāng), 施工“瞎胡來(lái)”,不看適不適合,見(jiàn)地方就用鱗片膠泥,則一定會(huì)出現(xiàn)諸如脫落、耐磨不足、固化不良、耐溫驟變不足等一系列質(zhì)量問(wèn)題。盡管?chē)?guó)內(nèi)已經(jīng)出現(xiàn)了諸多改性玻璃鱗片膠泥的創(chuàng)新(具體詳見(jiàn)下文), 但真正耐得下心下來(lái),去好好研究材料原理,認(rèn)真耐心去做實(shí)驗(yàn)的廠(chǎng)家還實(shí)在太少。
     
           “分享-生活-工作-生活”和“敬業(yè)-職業(yè)-事業(yè)”是歐陽(yáng)的座右銘,緣于此, 歐陽(yáng)希望本系列連載文字分享自己在本領(lǐng)域的經(jīng)驗(yàn),能讓那些對(duì)玻璃鱗片膠泥(FC) 不了解,或者想了解,或者又覺(jué)得它是“神仙萬(wàn)能材料”(河北大城縣的廠(chǎng)家很多就這么認(rèn)為和宣傳)的歐陽(yáng)的朋友們,真正了解什么是鱗片膠泥?鱗片膠泥有什么優(yōu)勢(shì)和劣勢(shì)?
     
           材料技術(shù)會(huì)發(fā)展,應(yīng)用技術(shù)(尤其是復(fù)合應(yīng)用技術(shù)、交叉應(yīng)用技術(shù))也會(huì)發(fā)展, 歐陽(yáng)也期望去做更深入的工作,最大限度發(fā)揮FC 材料的優(yōu)勢(shì),同時(shí)又最大限度避免和減少其劣勢(shì)和缺點(diǎn),使得它的應(yīng)用領(lǐng)域更廣,促進(jìn)整個(gè)防腐蝕行業(yè)的進(jìn)步。
     
        鱗片膠泥概述
     
           鱗片膠泥/ 涂料防腐是指以耐蝕樹(shù)脂為主要基料,以薄鱗片狀(外形似魚(yú)鱗) 填料為骨料,添加助劑并經(jīng)過(guò)特定工具加工混配而成的膠泥或涂料防腐材料。鱗片膠泥或涂料襯里防腐相比玻璃鋼襯里、橡膠襯里等,具有更強(qiáng)的抗介質(zhì)滲透能力, 固化后殘余應(yīng)力分散松弛性更好,對(duì)環(huán)境熱應(yīng)力及負(fù)載應(yīng)力敏感性更低。用于鱗片膠泥涂料防腐材料的鱗片原料分為:玻璃鱗片、石墨鱗片、云母鱗片、金屬鱗片、滌綸鱗片等,目前應(yīng)用最多的是玻璃鱗片。本章節(jié)側(cè)重介紹的也是玻璃鱗片膠泥。
     
           有機(jī)高分子襯里的破壞,有化學(xué)腐蝕和物理破壞,兩種形式互為影響,在實(shí)踐中往往以物理破壞表現(xiàn)為主,如工況中鼓泡、脫殼、開(kāi)裂、分層、剝離等。耐腐蝕需要做的不簡(jiǎn)單是耐化學(xué)腐蝕,還需要抗物理破壞。這里的抗物理破壞,主要有三方面。
     
           (1) 抗介質(zhì)滲透
     
           主要有以下:抗介質(zhì)分子經(jīng)過(guò)樹(shù)脂基體中分子空隙遷移滲入基體;抗介質(zhì)分子經(jīng)樹(shù)脂中存在的微裂紋、微氣泡的毛細(xì)作用下滲入基體;抗介質(zhì)分子經(jīng)填料纖維和樹(shù)脂間界面孔隙滲入基體。
     
          (2) 抗應(yīng)力作用
     
           內(nèi)應(yīng)力來(lái)源:①基體固化時(shí)的收縮應(yīng)力;②不同線(xiàn)性膨脹系數(shù)的材料界面間產(chǎn)生的收縮應(yīng)力;③外界的環(huán)境溫度變化引起的熱應(yīng)力。內(nèi)應(yīng)力會(huì)時(shí)間和空間的延伸而集中,到一定程度就會(huì)釋放出來(lái),襯里層就會(huì)破壞。
     
           殘余應(yīng)力,是施工作業(yè)時(shí),材料成型留下的的。它與熱應(yīng)力一起作用使得材料的界面強(qiáng)度降低,增加微裂紋和界面孔隙, 導(dǎo)致最終的介質(zhì)滲透。介質(zhì)滲透又會(huì)反過(guò)來(lái)促進(jìn)應(yīng)力產(chǎn)生,促進(jìn)裂紋發(fā)展延伸,形成惡性循環(huán)。
     
            外力導(dǎo)致的應(yīng)變,外界的載荷、外力作用變化引起的宏觀應(yīng)變,位移變化更會(huì)導(dǎo)致襯里層的物理破壞。
     
          (3) 保證施工質(zhì)量
     
           包括襯里成型的每一個(gè)環(huán)節(jié):設(shè)計(jì)、表面處理、作業(yè)成型、材料配制、質(zhì)量監(jiān)控等。在正確選擇耐蝕樹(shù)脂纖維填料的基礎(chǔ)上,主要從加大防腐層厚度、抑制腐蝕介質(zhì)滲透、減少襯里層殘余應(yīng)力和熱應(yīng)力、強(qiáng)化施工質(zhì)量監(jiān)控等方面入手。
     
        鱗片膠泥防腐原理
     
           鱗片膠泥和鱗片涂料一樣是以各種金屬或非金屬鱗片骨料和各種高性能耐腐蝕樹(shù)脂及相應(yīng)助劑組成的,只是鱗片片徑更大,防腐層襯里更厚的一種防腐材料。鱗片膠泥襯里相比玻璃鋼區(qū)別在于,后者是連續(xù)的絲狀纖維為增強(qiáng)材料,前者為非連續(xù)相的片狀鱗片增強(qiáng)材料。
     
           如圖1,鱗片是收縮殘余應(yīng)力,同時(shí)也改變了使用時(shí)環(huán)境熱應(yīng)力的分布、傳導(dǎo)、疊加及松弛條件, 有效抑制了其它防腐襯里材料經(jīng)常出現(xiàn)的物理破壞現(xiàn)象。

                                                                                                               
                   1-基體;2-底涂層;3-鱗片膠泥層;4-面漆層
     
                    圖1 VER鱗片襯里斷面結(jié)構(gòu)圖
     
           抗介質(zhì)滲透性能不透性實(shí)體,在襯里層中垂直于介質(zhì)滲透方向,成多層次有序疊壓排列,一方面它為介質(zhì)滲透提供了一層屏障層,另一方面也改變了樹(shù)脂固化時(shí)的,樹(shù)脂重防腐相較于涂料涂裝防腐要強(qiáng)得多,隨著樹(shù)脂重防腐層的厚度增加,抗?jié)B透性能也在增加,但鱗片膠泥內(nèi)襯隨著厚度增加,抗?jié)B透性能的增加遠(yuǎn)大于玻璃鋼內(nèi)襯隨厚度增加而增加的抗?jié)B透性能的增加幅度。0.5mm 鱗片內(nèi)襯的抗?jié)B效果幾乎相當(dāng)于2mm 玻璃鋼的抗?jié)B效果,當(dāng)鱗片膠泥襯里的厚度大于1.5mm 時(shí),其抗?jié)B性能已經(jīng)較為理想,達(dá)到2.5mm 以上,已經(jīng)非常理想。
     
           鱗片防腐材料之所以具備很高的抗?jié)B透性能,是由于鱗片在防腐層中,扁平狀的鱗片在樹(shù)脂中平行疊壓排列,介質(zhì)滲透為繞鱗片曲折狹縫擴(kuò)散過(guò)程,鱗片具有這種很好的迷宮效果,客觀上增加了防腐層的厚度。如圖2 所示,使?jié)B透介質(zhì)在不同鱗片層內(nèi)滲透動(dòng)力逐漸衰減,介質(zhì)向縱深滲透趨緩。基料中必然會(huì)存在微氣泡、微裂紋、微孔隙、樹(shù)脂與鱗片界面粘結(jié)的微缺陷等,鱗片的迷宮效應(yīng)排列有效得把這些缺陷分割,抑制了介質(zhì)的滲透。盡管鱗片襯里也存在一些缺陷,但相比玻璃鋼, 其鱗片的排列方式更好得抑制了許多缺陷的集中釋放。

     

     
       圖2 鱗片膠泥襯里滲透效果示意圖

           除抗?jié)B透性能外,鱗片襯里相比玻璃鋼大大改變了樹(shù)脂的固化收縮及熱應(yīng)力的作用狀態(tài),減小了殘余應(yīng)力的影響,提高了界面強(qiáng)度。玻璃鋼在固化收縮時(shí),纖維和樹(shù)脂線(xiàn)性膨脹系數(shù)不同,受環(huán)境熱影響不同在樹(shù)脂和纖維的界面層產(chǎn)生了應(yīng)力, 這些應(yīng)力經(jīng)過(guò)纖維和樹(shù)脂傳遞,是有規(guī)則的方向,收縮方向?yàn)檠乩w維往玻璃鋼材料中央,殘余應(yīng)力沿相反方向。而分散狀的鱗片排列是無(wú)需的疊層,整體上平行排列的,但在局部還是有一定傾角的,樹(shù)脂的收縮被有一定傾角分散狀的鱗片分割掉, 又由于方向無(wú)序性,導(dǎo)致最終產(chǎn)生的殘余應(yīng)力相互抵消了,這樣以來(lái)整個(gè)防腐層的殘余應(yīng)力大大減小,界面強(qiáng)度大大提高, 微裂紋也就相應(yīng)減少了。
     
        鱗片膠泥原料
     
        樹(shù)脂
     
           目前應(yīng)用在鱗片膠泥領(lǐng)域的熱固性樹(shù)脂主要有:環(huán)氧樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂。此外應(yīng)用在一些特殊的鱗片膠泥涂料領(lǐng)域的材料還有聚氨酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、氯醋樹(shù)脂、氯化橡膠、氯磺化聚乙烯、聚氯乙烯、雜化涂料等,這種鱗片膠泥只限于溶劑型薄涂涂料,達(dá)到一定厚度后,采用溶劑型揮發(fā)成膜類(lèi)的鱗片涂料,成膜時(shí)溶劑無(wú)法揮發(fā)出來(lái),導(dǎo)致致密性太差,鼓泡多,表面不平整等一系列的弊端,盡管市場(chǎng)上有FVC 聚氯乙烯鱗片涂料地坪的案例,但絕非熱點(diǎn)。
     
           呋喃樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂屬縮合型固化樹(shù)脂,酸性固化劑反應(yīng)之后會(huì)有小分子生成, 在迷宮效果的鱗片中,難以逸出,導(dǎo)致最終固化物致密性不足,層質(zhì)疏松,小鼓泡很多,所以它們一般不可獨(dú)立作為鱗片膠泥的基體樹(shù)脂使用,但在一定程度上會(huì)作為環(huán)氧樹(shù)脂的改性樹(shù)脂使用,改性之后的環(huán)氧樹(shù)脂再作為鱗片膠泥的基體樹(shù)脂。
     
           和高固體分環(huán)氧樹(shù)脂涂料一樣,無(wú)溶劑玻璃鱗片膠泥也由雙酚A 型液體環(huán)氧樹(shù)脂、活性稀釋劑、活性增韌劑、助劑及合適的固化劑等組成。因?yàn)殡p酚A 型環(huán)氧樹(shù)脂分子中含有極性高而不易水解的羥基和醚鍵,對(duì)基材有良好的附著力,涂料固化時(shí)的體積收縮率低,耐化學(xué)藥品性能良好。環(huán)氧樹(shù)脂鱗片膠泥涂料,筆者公司也有對(duì)應(yīng)的產(chǎn)品,有需要的讀者,可向筆者索取相關(guān)資料。
     
           不飽和聚酯根據(jù)生產(chǎn)原料、生產(chǎn)工藝的不同,主要有間苯型和雙酚A 型兩種。前者由于主鏈苯環(huán)上的兩個(gè)酯基相距較遠(yuǎn), 受空間影響小,結(jié)構(gòu)相對(duì)穩(wěn)定。所以耐酸、耐沸水性和耐溫性好(可耐120℃);后者由于具有較大的雙酚A 結(jié)構(gòu)和較低的酯基含量,與前者相比突出表現(xiàn)在耐蝕性(即耐酸堿等)和較好的綜合力學(xué)性能。此類(lèi)樹(shù)脂應(yīng)用到鱗片膠泥中,價(jià)格低,耐蝕性較好。但是20 世紀(jì)80 年代以后,逐漸被乙烯基酯樹(shù)脂鱗片膠泥代替了,目前在市場(chǎng)上還有少量應(yīng)用的不飽和聚酯樹(shù)脂鱗片膠泥的不飽和聚酯樹(shù)脂種類(lèi)僅存:雙酚A 型不飽和聚酯樹(shù)脂、對(duì)苯型不飽和聚酯樹(shù)脂和二甲苯型不飽和聚酯樹(shù)脂,但應(yīng)用也已經(jīng)很少了。
     
           乙烯基酯不飽和聚酯樹(shù)脂既有環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)良的粘結(jié)性,又有不飽和聚酯樹(shù)脂優(yōu)良的加工工藝性,酯基含量更少,耐水、耐蝕性?xún)?yōu)良。由于分子中存在羥基,可提高對(duì)鱗片的浸潤(rùn),故具有更優(yōu)良的施工工藝性。目前,國(guó)外常用酚醛型和雙酚型兩種。前者結(jié)構(gòu)中含有2 個(gè)以上乙烯基端基,具有高度的交聯(lián)密度,又因分子鏈以酚醛結(jié)構(gòu)為主,故有良好的耐酸、耐溶劑、耐熱性, 是許多耐蝕環(huán)境防腐的佳選。而雙酚型在末端含酯基和雙鍵,酯基密度小,酯基旁又有甲基提供空間障礙保護(hù),因而具有極優(yōu)良的耐酸、耐堿性和極好的韌性(無(wú)需額外化學(xué)增韌改性其延伸率即可達(dá)6%), 最適合鱗片涂料。這種樹(shù)脂交聯(lián)密度大, 抗?jié)B性最好。生產(chǎn)時(shí),為避免危險(xiǎn),方便施工,一般環(huán)烷酸鈷加入樹(shù)脂制成預(yù)促型。乙烯基酯樹(shù)脂是目前鱗片膠泥使用的主要的熱固性樹(shù)脂品種,可以制造出薄涂、厚涂、柔性、耐磨等多種鱗片膠泥。
     
            更多有關(guān)環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂的相關(guān)知識(shí),各位朋友能找到大量的資料,在此不作累述。
     
           環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂和乙烯基酯樹(shù)脂,不僅可以采用室溫固化體系, 還可采用中高溫固化體系,但在鱗片膠泥應(yīng)用中,只選用室溫固化體系。若采用中高溫固化體系,粘度因溫度升高而降低的速度大于凝膠固化的速度,導(dǎo)致表面流淌嚴(yán)重,最終破壞了襯里層的厚度均一性, 也破壞了鱗片排列的有序性,失去了其最大的優(yōu)勢(shì)--抗?jié)B性能,因此只選用室溫固化體系。
     
        玻璃鱗片
     
           玻璃鱗片最早是由美國(guó)歐文斯―康寧公司(Owens Corning) 于20 世紀(jì)50 年代開(kāi)發(fā)出來(lái),和環(huán)氧樹(shù)脂混合制造出環(huán)氧玻璃鱗片涂料,用于混凝土和鋼材內(nèi)襯等重防腐工程。同期,日本研究出性能更優(yōu)越的環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂(VE),乙烯基酯樹(shù)脂玻璃鱗片膠泥(也有稱(chēng)為涂料)成功應(yīng)用于煙氣脫硫裝置。20 世紀(jì)80 年代初,我國(guó)與日本對(duì)口技術(shù)交流中,玻璃鱗片技術(shù)進(jìn)入我國(guó)。日本王子橡膠是介入國(guó)內(nèi)這個(gè)領(lǐng)域最早的日本防腐企業(yè)。原化工部化工機(jī)械研究院防腐工程研究所于1982 年開(kāi)始玻璃鱗片樹(shù)脂襯里的開(kāi)發(fā)性研究,20 世紀(jì)80 年代中期,開(kāi)發(fā)出相應(yīng)的玻璃鱗片膠泥涂料品種。
     
            制造玻璃鱗片選用的原料為含中堿的C 型玻璃,相對(duì)于E 型玻璃,它不但具有良好的工藝性能,還有良好的耐蝕性能。C 型玻璃中含堿量高,能降低熔融溫度、黏度、析晶性,對(duì)鱗片吹制有利。但含堿量過(guò)高( 超過(guò)12%) 就會(huì)顯著降低其耐腐蝕性。要制得薄而高強(qiáng)度的玻璃鱗片最關(guān)鍵的要控制工藝,即控制熔體溫度、吹制壓力、冷卻速度等要素。合格的玻璃鱗片密度較平板玻璃小,但強(qiáng)度卻較其大。
     
           玻璃鱗片是一種只有2μm~4μm厚、6μm~10μm 寬的片狀玻璃質(zhì)填料,作為一種特殊的防腐材料,用于防腐涂料中。在熱固性樹(shù)脂里填充這些經(jīng)特殊處理的玻璃鱗片,可以大幅度提高其性能,所以玻璃鱗片已成為倍受青睞的新型防腐材料。目前主要按照表1 進(jìn)行分類(lèi)。
     
           

           玻璃鱗片膠泥涂料可按樹(shù)脂種類(lèi)、鱗片片徑大小、涂料黏度、襯里厚度分類(lèi)。按粘度可分為玻璃鱗片涂料( 薄膜型0.2mm~0.4mm、中膜型0.4mm~1.0mm)、玻璃鱗片厚漿涂料( 厚膜型1.5mm~2.0mm)、玻璃鱗片膠泥( 膠泥型2.0mm~4.0mm) 三種。
     
           在鱗片膠泥配制中,要求鱗片無(wú)雜物、干燥、無(wú)污染,符合《HG/T 2641-2009 中堿玻璃鱗片》的技術(shù)指標(biāo)。玻璃鱗片是以中堿玻璃(C 玻璃)為原料(市場(chǎng)上也有以E 型玻璃為原料的玻璃鱗片,但極少, 一般都要定做),采用高溫熔融經(jīng)吹制而成的。常見(jiàn)的玻璃鱗片為厚2μm~4μm, 比重在2.5 左右, 片徑50μm~3000μm 鱗片狀薄片,片徑在10μm~400μm 之間的稱(chēng)為微型,常用于噴涂或刷涂的涂料; 片徑在400μm~600μm之間的稱(chēng)為中型, 常用于刷涂的涂料;片徑大于600μm 的稱(chēng)為大型,常用于制作襯里膠泥和厚涂型涂料。應(yīng)用于膠泥和涂料領(lǐng)域,片徑大小和目數(shù)規(guī)格,也可咨詢(xún)相應(yīng)玻璃鱗片制造商, 一般都是目數(shù)大的多用于涂料中,目數(shù)小的多用于膠泥中。
     
           可根據(jù)襯里方法、襯里性能要求選擇大小合適的鱗片和樹(shù)脂混合達(dá)到防腐的要求。與單層厚度相比,玻璃鱗片的長(zhǎng)度有10 倍以上之多,形狀為鱗片狀極薄的薄片。根據(jù)不同的涂覆方法、物性要求來(lái)選擇大小不同的薄片。鱗片涂料相較于鱗片膠泥而言,玻璃鱗片的目數(shù)更大、偶聯(lián)劑處理要求更高。
     
           玻璃鱗片由于其自身的特殊結(jié)構(gòu)和優(yōu)良的耐腐蝕性能,通常被用作重防腐蝕涂料和襯里的填料,玻璃鱗片在膠泥或涂料中呈層狀分布(1000μm~1500μm 涂層中有100~150 層玻璃鱗片),使防腐層構(gòu)成迷宮式結(jié)構(gòu),有效降低空氣和環(huán)境液的透過(guò)率,從而達(dá)到抗介質(zhì)滲透之目的,同時(shí)玻璃鱗片可降低整個(gè)涂層的膨脹系數(shù)及硬化收縮率從而提高了涂層和基體材料的接著性,防止裂縫和剝離脫落現(xiàn)象的出現(xiàn)。
     
           玻璃鱗片化學(xué)處理劑及處理方式的選擇,對(duì)材料的性能及其制備工藝影響很大。經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑處理和不經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑處理的玻璃鱗片,其耐蝕性能相差很大,特別是耐一些強(qiáng)腐蝕介質(zhì)時(shí)區(qū)別很大。偶聯(lián)劑不僅能有效地在樹(shù)脂和鱗片界面起到化學(xué)鍵合作用,提高其物理性能,而且形成的聯(lián)接鍵還必須具有耐化學(xué)腐蝕介質(zhì)破壞的性能。玻璃鱗片表面處理采用的偶聯(lián)劑的選擇以及適宜的添加量,目前都還只是經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù), 通常使用的偶聯(lián)劑有硅烷偶聯(lián)劑和酞酸酯偶聯(lián)劑,目前市場(chǎng)上出售的絕大部分是經(jīng)偶聯(lián)劑處理后的玻璃鱗片產(chǎn)品。必要時(shí), 建議向歐文斯- 康寧、坂硝子等公司咨詢(xún)。
     
            玻璃鱗片是個(gè)好東西,但是并不是說(shuō)任何情況下都適合去使用或單獨(dú)使用玻璃鱗片。因此需要特別指出的是:①固體含量低,成膜類(lèi)涂料涂層的揮發(fā)性溶劑太多, 則不宜加入玻璃鱗片;②在使用玻璃鱗片的同時(shí),一定要輔以其它顏、填料;③玻璃鱗片的片徑不是越大抗?jié)B透性能越好, 往往需要大小配合使用。
     
           玻璃鱗片采用防水牛皮紙袋包裝,產(chǎn)品存放應(yīng)高于地面10cm 并作防潮處理,打開(kāi)包裝時(shí),發(fā)現(xiàn)有結(jié)塊和互粘附等現(xiàn)象, 說(shuō)明吸潮變質(zhì),不可使用。
     
           總結(jié)來(lái)說(shuō),玻璃鱗片之于涂料和樹(shù)脂膠泥的主要好處有以下幾點(diǎn):①受介質(zhì)、氣體、水蒸氣的滲入遠(yuǎn)小于普通涂料或玻璃鋼,不容易產(chǎn)生介質(zhì)擴(kuò)散,可有效地避免底蝕、分離、鼓泡、剝離等物理破壞; ②提高了涂層和膠泥的機(jī)械強(qiáng)度;③降低了涂層或膠泥襯里層熱膨脹系數(shù),防止應(yīng)力剝離;④耐磨性和擦傷抵抗性較強(qiáng),遇機(jī)械損傷只限于局部,擴(kuò)散趨勢(shì)小;⑤由于玻璃鱗片分散了應(yīng)力,各接觸面的殘余應(yīng)力小、熱膨脹系數(shù)也小,故粘接強(qiáng)度不會(huì)因熱膨脹而衰減,熱穩(wěn)定性好;⑥修復(fù)性佳,使用幾年后,破壞處只需簡(jiǎn)單處理, 即可修補(bǔ);⑦對(duì)防護(hù)面適應(yīng)性強(qiáng),尤其適用于復(fù)雜表面的防腐;⑧施工性好。可用噴涂、滾涂、刮涂等多種方法施工,整體性好,且現(xiàn)場(chǎng)配料方便,可室溫固化及熱固化。
     
        助劑
     
            鱗片膠泥涂料常用的助劑有潤(rùn)濕分散劑、消泡劑、增稠劑、偶聯(lián)劑等。
     
          (1) 偶聯(lián)劑
     
           玻璃鱗片具有高極性,易吸水而與樹(shù)脂粘結(jié)不良。玻璃鱗片的表面狀態(tài)與樹(shù)脂的潤(rùn)濕能力,將直接影響它們之間的界面狀態(tài)及其在涂層中的平行排列率。因此,玻璃鱗片需用偶聯(lián)劑進(jìn)行處理,使樹(shù)脂和鱗片界面產(chǎn)生親和性共價(jià)鍵,既能明顯增加玻璃鱗片與樹(shù)脂之間的黏結(jié)力,又能有效地增加涂層的抗?jié)B性,降低了涂層的吸水性。常用的處理劑為有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑,但不同的樹(shù)脂應(yīng)選擇不同分子結(jié)構(gòu)的偶聯(lián)劑。
     
          (2) 增稠劑(觸變劑)
      
           具有很大表面的不溶性添加劑。常用的有高分散性的氣相二氧化硅(俗稱(chēng)白炭黑)、膨潤(rùn)土、氫化蓖麻油等。二氧化硅白炭黑分氣相法和沉淀法的兩大類(lèi),氣相法的又分親水型和疏水型的兩類(lèi),是較早使常用的觸變劑。其外觀是固體粉末,是球形微粒的集合體,分子上含有羥基基團(tuán), 球形顆粒表面有硅醇基,能吸附水分子和極性液體。當(dāng)白炭黑分散于基料中,相鄰球形顆粒之間的硅醇基團(tuán),因氫鍵結(jié)合而產(chǎn)生疏松晶格,形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),產(chǎn)生凝膠作用和很高的結(jié)構(gòu)黏度。在受剪切力作用時(shí),因氫鍵結(jié)合很弱,網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)破壞, 凝膠作用消失,黏度下降。剪切力除去后, 恢復(fù)原靜止時(shí)形狀。膨潤(rùn)土外觀為粉狀物,微觀為附聚的黏土薄片堆,黏土薄片兩面都附聚有大量的有機(jī)長(zhǎng)鍵化合物,經(jīng)活化后,相鄰薄片邊緣上的羥基靠水分連接,從而形成觸變性網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),宏觀上則成凝膠狀態(tài),使用時(shí)需要活化。用作乙烯基酯樹(shù)脂鱗片膠泥的白炭黑和其它鱗片膠泥使用的親水性白炭黑不一樣,它較多采用疏水型氣相二氧化硅,但這并不代表親水型的氣硅不可以使用在乙烯基酯樹(shù)脂鱗片膠泥里面,適當(dāng)添加增加體系極性的分子量適中的助劑,是可以使用親水型白炭黑作為乙烯基酯樹(shù)脂鱗片膠泥(VER-FC) 的觸變劑的。VER-FC 使用較多的是德固賽公司的AEROSIL R202 和卡博特公司的TS- 720.
     
          (3) 消泡劑、防沉劑、浸潤(rùn)劑等
     
           消泡劑、防沉劑、浸潤(rùn)劑等的添加可提高體系的施工操作性能。關(guān)于消泡劑、防沉劑、浸潤(rùn)劑的知識(shí),請(qǐng)參見(jiàn)筆者著作《乙烯基酯樹(shù)脂及其應(yīng)用》一書(shū)中有關(guān)“表面活性劑、消泡劑”的介紹。
     
          (4) 填料
     
           可適當(dāng)添加滑石粉,鈣粉,硫酸鋇, 氫氧化鋁,云母粉等填料。粉料的添加和耐腐蝕介質(zhì)的不同而不同,還與粉料的密度有關(guān),添加量一般都非常少,僅僅起到輔助填料的作用(主填料還是玻璃鱗片)。填料的添加會(huì)降低成本的同時(shí),也降低了鱗片膠泥的耐腐蝕性能。并且添加的量不合適的話(huà),會(huì)對(duì)施工性能產(chǎn)生影響。不同填料對(duì)VER-FC 的耐腐蝕性能的影響請(qǐng)參見(jiàn)著作《乙烯基酯樹(shù)脂及其應(yīng)用》中的相關(guān)介紹。
     
          (5) 顏料
     
            顏料的選擇以不影響最終鱗片膠泥的耐蝕性能為前提,還需要在對(duì)應(yīng)的基體樹(shù)脂中具有較好的分散性,鱗片膠泥固化后, 不遷移。
     
           (6) 促進(jìn)劑和固化劑
     
            根據(jù)鱗片膠泥采用的基體樹(shù)脂的不同, 選擇對(duì)應(yīng)的促進(jìn)劑和固化劑,以及對(duì)應(yīng)所需操作作業(yè)時(shí)間,添加相應(yīng)合適的量。
     
        鱗片膠泥制造技術(shù)
     
          (1) 混料工藝過(guò)程
     
            ①物料稱(chēng)量;②真空分散;③真空捏合; ④出料。
     
          (2) 鱗片的分散和消泡技術(shù)
     
           鱗片襯里要發(fā)揮出良好的抗?jié)B性能, 得要有兩個(gè)先決條件:①鱗片在樹(shù)脂中均勻分散;②固化后的鱗片襯里均勻致密、氣泡少且小、即使有氣泡也被鱗片封閉住。
     
            氣泡的產(chǎn)生分兩種來(lái)源:①配料過(guò)程中氣泡;②施工過(guò)程中產(chǎn)生的氣泡。(屬于施工問(wèn)題)
     
            配料過(guò)程產(chǎn)生的氣泡原因:①松散的鱗片、白炭黑、粉料里面存在大量空氣; ②攪拌混料時(shí)帶入的空氣。
     
            配料過(guò)程中除泡方法:真空攪拌分散。
     
          (3) 配制工藝說(shuō)明
     
            ①先將樹(shù)脂和鱗片外的物料,真空攪拌混合均勻,再和鱗片混合;②先中低速攪拌,后高速攪拌;③真空結(jié)束后,先靜置幾分鐘,再打開(kāi)放氣閥。
     
            (4) 典型配料比
     
                                                                                                          表2 是參考配方一例。
     
            以C 型或ECR 型玻璃為原料制造的再經(jīng)偶聯(lián)劑處理的玻璃鱗片、乙烯基酯樹(shù)脂、白碳黑、浸潤(rùn)劑、消泡劑、無(wú)機(jī)粉料、色漿、促進(jìn)劑等為原料,經(jīng)真空分散而成的膠泥,簡(jiǎn)稱(chēng)VER-FC,有中溫、高溫和特高溫VER-FC 之分。其在實(shí)際應(yīng)用時(shí)的表現(xiàn)形式有:VER-FC 底涂、 VER-FC 中涂、 VER-FC 面涂。VER-FC 的優(yōu)點(diǎn)有:抗?jié)B、耐酸(不耐含氟酸)、耐腐蝕、耐熱、粘結(jié)好、耐磨等。VER-FC 的缺陷有:韌性不足、耐熱循環(huán)不足、耐溫驟變不足、耐應(yīng)力驟變還不完美。VER-FC 的應(yīng)用方式: 鱗片膠泥襯里、FRP 和膠泥復(fù)合使用、磚板襯里及地面工程之勾縫、擠縫和灌縫。VER-FC 材料新方向:柔性纖維改性VER-FC、熱塑性低收縮劑改性VER-FC、金屬鱗片改性VER-FC 等(待續(xù))。

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