不銹鋼在Nac1溶液中的“環狀”陽極極化曲線如圖3所示。
 

圖3  不銹鋼在Nacl溶液中的“環狀”陽極極化曲線

　　當溶液中不含C1ˉ時，不銹鋼的陽極極化曲線（E_cA）中，穩定鈍化電位區間較寬。

　　如果溶液中含C1ˉ，當極化電位升至孔蝕電位E_b（又稱擊穿電位）時，陽極溶解電流開始顯著增大，不銹鋼表面產生小孔。當極化電流密度達到預定值后，電位立即以一定速度回掃（BE_p），電流再次回到鈍態電流密度。此時，鈍化膜己重新修復好，再次回到鈍化狀態，E_p稱再鈍化電位或保護電位。

　　可見，氯離子對鈍化膜的破壞，只是出現在一定的電位范圍內。

　　當E>Eb時，金屬發生孔蝕；當Eb>E>E_p，金屬表面已有的蝕孔繼續生長，但不再產生新的蝕孔；當E<E_p，金屬處于鈍態。以此可以衡量不銹鋼鈍化狀態的穩定性以及耐各種介質侵蝕的性能。

　　但必須注意的是，用動電位法測量時，E_p值與掃描速度有關，而E_b值與回掃的電流密度值有關。所以，只有控制在相同的測試條件下，方可用此法相對比較不銹鋼的耐孔蝕能力和再鈍化能力。

　　氯離子破壞鈍化的機理

　　成相膜論者認為，由于氯離子半徑小，穿透力強，它最容易透過。膜申極小的孔隙與基體金屬相互作用形成可溶性化合物，導致局部腐蝕發生。

　　吸附論者認為，C1ˉ具有很強的可被金屬吸附的能力，而且溶液中的C1ˉ、溶解O2或OHˉ在Fe、Cr等金屬表面上存在著競爭吸附，原來被吸附的0₂可被C1ˉ排代，從而使原來耐蝕性好的鈍化膜（金屬—氧—羥水合絡合物）成為可溶性的絡合物（金屬—氧—羥—氯絡合物），使膜被破壞造成局部腐蝕。

　　過鈍化及其腐蝕

　　實踐證明，金屬獲得并維持鈍態可降低腐蝕。但利用鈍性時，必須嚴格注意防止過鈍化引起的腐蝕。

　　化學鈍化中，由于強氧化劑介質的作用，會使金屬進入過鈍化區，表面將形成可溶性或不穩定的化合物，腐蝕速度重新增大。例如18—8型不銹鋼在高濃度硝酸中會形成可溶的高價鉻的化合物，發生強烈的過鈍化腐蝕。

　　陽極鈍化中，當陽極（被保護設備）電位過高，偏離鈍化區進入過鈍化區時，同樣會出現過鈍化腐蝕。例如碳鋼在化肥工業的碳化生產液中陽極極化，當電位升高到0.8Ⅴ以上，也同樣進入了過鈍化區，此時鐵被氧化成更高價的，可溶性化合物，使腐蝕加劇。

鈍性的利用

　　金屬材料的合金化

　　金屬材料的耐蝕性提高，往往是通過合金化途徑，若將某些易鈍化的金屬，如Ti、A1等和鈍化性較弱的金屬組成固溶體合金時，可使鋼表面易形成鈍化膜，顯著提高了鋼的耐蝕性和其他性能。

　　例如，鉻是不銹鋼獲得耐蝕性的最基本元素。在氧化性介質中，鉻能使鋼表面很快生成Cr₂0₃保護膜。這種膜一旦被破壞，會很快修復。在氧化性條仵下，隨鋼中含鉻量的升高，其耐蝕性愈好。如圖4所示。

　　鉬也是不銹鋼中主要的合金元素，通常添加2%~3%鉬時，鋼的表面形成富鉬氧化物膜。

　　鉬能有效地提高鋼的孔蝕電位，可抑制因氯離子侵入而產生的孔蝕。當鉬和鉻配合使用時，抗孔蝕效果更佳。
 

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