陶瓷材料傳熱性能對(duì)其拓展應(yīng)用領(lǐng)域具有極其重要的影響,在一定范圍內(nèi),通過(guò)特定方法增加陶瓷材料的導(dǎo)熱系數(shù),將會(huì)提高其熱傳導(dǎo)、熱對(duì)流、熱輻射的能力,進(jìn)一步拓展其應(yīng)用領(lǐng)域。高導(dǎo)熱系數(shù)陶瓷材料主要以氧化物、氮化物、碳化物、硼化物等為主,如聚晶金剛石陶瓷、AlN、BeO、Si3N4、SiC等陶瓷材料。
1、聚晶金剛石陶瓷(PCD陶瓷)
金剛石的傳熱能力很強(qiáng),其單晶體在常溫下熱導(dǎo)率理論值為1642W/m·K,實(shí)測(cè)值為2000W/m·K。但金剛石大單晶難以制備,且價(jià)格昂貴。聚晶金剛石燒結(jié)過(guò)程中往往需要加入助燒劑以促進(jìn)金剛石粉體之間的粘結(jié),從而得到高導(dǎo)熱PCD陶瓷。但在高溫?zé)Y(jié)過(guò)程中,助燒劑會(huì)催化金剛石粉碳化,使聚晶金剛石不再絕緣。金剛石小單晶常被作為提高陶瓷熱導(dǎo)率的增強(qiáng)材料添加到導(dǎo)熱陶瓷中,以起到提高陶瓷導(dǎo)熱率的作用。
聚晶金剛石陶瓷既是工程材料,又是新型的功能性材料。目前,聚晶金剛石陶瓷以其優(yōu)良的力、熱、化學(xué)、聲、光、電等性能,在現(xiàn)代工業(yè)、國(guó)防和高新技術(shù)等領(lǐng)域中得到日益廣泛的應(yīng)用。
圖1 聚晶金剛石陶瓷
2、SiC陶瓷
目前碳化硅(SiC)是國(guó)內(nèi)外研究較為活躍的導(dǎo)熱陶瓷材料。SiC的理論熱導(dǎo)率非常高,已達(dá)到270W/m·K。但由于SiC陶瓷材料的表面能與界面能的比值低,即晶界能較高,因而很難通過(guò)常規(guī)方法燒結(jié)出高純致密的SiC陶瓷。采用常規(guī)的燒結(jié)方法時(shí),必須添加助燒劑且燒結(jié)溫度必須達(dá)到2050℃以上,但這種燒結(jié)條件又會(huì)引起SiC晶粒長(zhǎng)大,大幅降低SiC陶瓷的力學(xué)性能。
SiC陶瓷在石油、化工、微電子、汽車、航天、航空、造紙、激光、礦業(yè)及原子能等工業(yè)領(lǐng)域獲得了廣泛的應(yīng)用,碳化硅陶瓷已經(jīng)廣泛應(yīng)用于高溫軸承、防彈板、噴嘴、高溫耐蝕部件以及高溫和高頻范圍的電子設(shè)備零部件等領(lǐng)域。
圖2 SiC陶瓷
3、Si3N4陶瓷
Si3N4陶瓷具有高韌性、抗熱沖擊能力強(qiáng)、絕緣性好、耐腐蝕和無(wú)毒等優(yōu)異的性能,越來(lái)越受到國(guó)內(nèi)外研究人員的重視。氮化硅陶瓷的原子鍵結(jié)合強(qiáng)度、平均原子質(zhì)量和晶體非諧性振動(dòng)與SiC相似,具備高導(dǎo)熱材料的理論基礎(chǔ)。Si3N4晶體的理論熱導(dǎo)率為200~320W/m·K,但由于氮化硅的結(jié)構(gòu)比AlN的結(jié)構(gòu)更為復(fù)雜,對(duì)聲子的散射較大,因而在目前研究中,燒結(jié)出的氮化硅陶瓷的熱導(dǎo)率遠(yuǎn)低于氮化硅單晶,但同時(shí)這些特點(diǎn)也限制了其規(guī)?;茝V與應(yīng)用。
圖3 Si3N4陶瓷
Si3N4陶瓷作為高溫結(jié)構(gòu)陶瓷,具有高強(qiáng)度、耐高溫、熱傳導(dǎo)率高等特點(diǎn),在陶瓷材料中其綜合力學(xué)性能最好,耐熱震性能、抗氧化性能、耐磨損性能、耐蝕性能好,是熱機(jī)部件用陶瓷的第一候選材料。在機(jī)械工業(yè),氮化硅陶瓷用作軸承滾珠、滾柱、滾球座圈、工模具、新型陶瓷刀具、泵柱塞、心軸密封材料等。
4、BeO陶瓷
BeO屬于六方纖鋅礦結(jié)構(gòu),Be原子和O原子之間距離小,平均原子質(zhì)量小,原子堆積密集,符合Slack等單晶的熱導(dǎo)率的模型高導(dǎo)熱陶瓷的條件。1971年Slack和Auaterrman測(cè)試出BeO陶瓷和BeO大單晶的熱導(dǎo)率,并且計(jì)算出BeO大單晶的熱導(dǎo)率最高可達(dá)到370W/m·K。目前制備出的BeO陶瓷的熱導(dǎo)率可達(dá)到280W/m·K,是Al2O3陶瓷的10倍。
BeO廣泛應(yīng)用于航天航空,核動(dòng)力,冶金工程,電子工業(yè),火箭制造等。在航空電子技術(shù)轉(zhuǎn)換電路中以及飛機(jī)和衛(wèi)星通訊系統(tǒng)中大量用BeO來(lái)作托架部件和裝配件;在飛船電子學(xué)方面也有應(yīng)用前景,利用BeO陶瓷具有特別高的耐熱沖擊性,可在噴氣式飛機(jī)的導(dǎo)火管中使用。經(jīng)金屬涂層的BeO板材已用于飛機(jī)驅(qū)動(dòng)裝置的控制系統(tǒng);福特和通用汽車公司在汽車點(diǎn)火裝置中使用了噴涂金屬的氧化鈹襯片[13]。BeO陶瓷的導(dǎo)熱性能良好,而且易于小型化,在激光領(lǐng)域的應(yīng)用前景廣闊,如BeO激光器比石英激光器的效率高,輸出功率大。
5、AlN陶瓷
AlN陶瓷是目前應(yīng)用較高的高導(dǎo)熱材料。AlN單晶的理論熱導(dǎo)率可以達(dá)到3200W/m·K,但是由于燒結(jié)過(guò)程中不可避免的雜質(zhì)摻入和缺陷,這些雜質(zhì)在AlN晶格中產(chǎn)生各種缺陷使聲子的平均自由度減小,從而大幅降低其熱導(dǎo)率。除了AlN晶格缺陷對(duì)其熱導(dǎo)率的影響外,晶粒尺寸、形貌和晶界第二相的含量及分布對(duì)AlN陶瓷熱導(dǎo)率也有著重要影響。晶粒尺寸越大,聲子平均自由度越大,燒結(jié)出的AlN陶瓷熱導(dǎo)率就越高,但根據(jù)燒結(jié)理論,晶粒越大,聚晶體陶瓷越難燒結(jié)。
圖4 AlN陶瓷
由于AlN是一種典型的共價(jià)合物,具有很高的熔點(diǎn),在燒結(jié)的過(guò)程中原子的自擴(kuò)散系數(shù)小、晶界能較高,因而通常很難采用常規(guī)的燒結(jié)方法燒結(jié)出高純的AlN陶瓷,必須添加助燒劑來(lái)促進(jìn)燒結(jié)。此外所添加的適當(dāng)?shù)闹鸁齽┻€可以與晶格中的氧發(fā)生反應(yīng),生成第二相,凈化AlN晶格,提高熱導(dǎo)率。
常見(jiàn)的AlN陶瓷助燒劑有:Y2O3、CaCO3、CaF2、YF3等。目前國(guó)內(nèi)外對(duì)添加適當(dāng)?shù)闹鸁齽Y(jié)高導(dǎo)熱AlN陶瓷進(jìn)行了廣泛研究,并且制備出熱導(dǎo)率達(dá)到200W/m·K左右的高導(dǎo)熱AlN陶瓷。添加助燒劑燒結(jié)高導(dǎo)熱AlN陶瓷的方法目前已廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)中,但是由于AlN陶瓷燒結(jié)時(shí)間長(zhǎng)、燒結(jié)溫度高、高品質(zhì)AlN粉體價(jià)格貴等原因,導(dǎo)致AlN陶瓷制作成本高。
參考文獻(xiàn):
1、孫坤,雍岐龍,裴和中,高導(dǎo)熱電絕緣陶瓷的研究方向及應(yīng)用前景,昆明理工大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)。
2、曾令可,漆小玲,王慧等,氧化物熱電材料熱導(dǎo)率的研究,硅酸鹽通報(bào)。
3、江期鳴黃惠寧孟慶娟,高導(dǎo)熱陶瓷材料的研究現(xiàn)狀與前景分析,陶瓷。
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