石化行業(yè)面臨的安全壓力
響水事件現(xiàn)場圖
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石化是設(shè)備腐蝕的重災(zāi)區(qū)
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工藝設(shè)備聯(lián)動是防腐的
不二法則
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從國內(nèi)外煉油裝置的防腐經(jīng)驗(yàn)與所采取的防腐技術(shù)看,對付煉油裝置高溫部位腐蝕均以材料防腐為主、工藝防腐為輔,為對付低溫部位則是以工藝防腐為主、材料防腐為輔;
高硫、高酸原油加工裝置選材導(dǎo)則(SH/T3096及SH/T3129)的頒布與實(shí)施,基本消除了煉油裝置高溫部位由于材料選擇導(dǎo)致的腐蝕問題;
但是,受制于加工原料性質(zhì)多變、工藝操作波動較大以及工藝防腐的實(shí)施細(xì)節(jié)影響因素較多等多重因素影響,煉油裝置的低溫腐蝕(鹽酸露點(diǎn)腐蝕、銨鹽結(jié)晶)控制難以達(dá)到令人滿意的效果;
常減壓裝置低溫部位的腐蝕問題,受原料來源多變、工藝防腐措施的執(zhí)行存在偏差以及工藝操作波動等諸多因素的影響,難以得到良好的控制;
有的塔頂注水量稍顯不足,在注入點(diǎn)沒有形成足夠的液態(tài)水,消除露點(diǎn)的腐蝕;
有的企業(yè)采用40℃以下的冷回流19噸/小時,冷回流汽化吸收大量熱,造成局部溫度過低引起局部鹽酸凝結(jié),造成塔壁腐蝕;
緩蝕劑的篩選與評價存在問題,應(yīng)依據(jù)塔頂油氣的具體冷凝冷卻工藝過程,分溫度段評價才能篩選出符合實(shí)際情況性能優(yōu)良的緩蝕劑;
塔頂回流對于控制與調(diào)整塔頂溫度十分靈敏,一方面因?yàn)槠錅囟容^低,更主要的是塔頂回流在塔頂汽化,需要吸收大量的相變熱,雖然這對于調(diào)節(jié)塔頂溫度十分有益,但是同時可導(dǎo)致塔頂部位局部的低溫區(qū),不但導(dǎo)致鹽酸的凝結(jié),也會提高氯化銨結(jié)晶的可能性;
關(guān)于銨鹽:原油中的含氮化合物在常減壓裝置分解率較低,防止積鹽的重要途徑是控制原料攜帶的NH3含量并阻止其在分餾塔頂聚集;
防止常壓塔銨鹽沉積的方法應(yīng)注意控制氨的引入,最好采用初餾塔工藝。
在焦化原料熱裂解過程中,油品中的含硫化合物可分解生成硫化氫,含氮化合物可分解生成氨,氨在熱的作用下可進(jìn)一步反應(yīng)生成CN-。因此焦化分餾塔塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)與富氣壓縮機(jī)機(jī)間和出口冷卻系統(tǒng)H2S-HCN-H2O腐蝕環(huán)境,同時含有大量的NH3和少量的氯離子。如果pH值過高,會導(dǎo)致積鹽和結(jié)垢,引起垢下腐蝕。因此,需要注水,稀釋腐蝕性物質(zhì),并降低溶液的pH值;
焦化裝置分餾塔銨鹽沉積不但影響正常生產(chǎn),而且對銨鹽的沖洗,對設(shè)備、管道的安全運(yùn)行也帶來了嚴(yán)重威脅;
焦化裝置分餾塔銨鹽沉積主要是由于常減壓裝置無機(jī)鹽未徹底水解或焦化裝置摻煉含氯污油引起,所以控制焦化裝置分餾塔銨鹽沉積的方法應(yīng)注意控制進(jìn)入焦化裝置的氯;
焦化裝置低溫系統(tǒng)的腐蝕問題主要發(fā)生在分餾塔及其塔頂冷凝冷卻系統(tǒng),和富氣壓縮機(jī)系統(tǒng)。主要腐蝕類型為H2S-NH3-H2O腐蝕及銨鹽結(jié)晶問題。
硫、氯、氮平衡分析
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關(guān)注石化設(shè)備防腐重點(diǎn)
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(以常減壓裝置為例)
控制進(jìn)裝置原油性質(zhì)與設(shè)計原油相近,且原油的硫含量、酸值,原則上不能超過設(shè)計值。
露點(diǎn)腐蝕:控制排煙溫度,確保管壁溫度高于煙氣露點(diǎn)溫度5℃以上,硫酸露點(diǎn)溫度可通過露點(diǎn)測試儀檢測得到或者煙氣露點(diǎn)計算方法估算。
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石化腐蝕預(yù)測技術(shù)
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大數(shù)據(jù)分析
以上相關(guān)數(shù)據(jù),煉油企業(yè)均具有成熟的手段進(jìn)行調(diào)控或采集,在發(fā)現(xiàn)腐蝕隱患和指導(dǎo)解決腐蝕問題方面起到了良好的效果。
針對海量的數(shù)據(jù),企業(yè)通常利用信息化方式將其進(jìn)行分析處理。
然而,如某煉化公司統(tǒng)計,其在各個裝置運(yùn)行期間,DCS系統(tǒng)每天會產(chǎn)生過程歸檔數(shù)據(jù)約4.7億個,2015年10月期間產(chǎn)生各類報警信息約8500條,工藝操作記錄約9500條,這些工藝管理、設(shè)備管理和安全管理的基礎(chǔ)信息,使用率卻不及每天歸檔的4.7億個的10%。
DCS系統(tǒng)產(chǎn)生的龐大數(shù)據(jù)量,同類信息的時間跨度存在不同,且腐蝕監(jiān)測系統(tǒng)是典型的多源傳感器系統(tǒng),分布在不同的控制系統(tǒng)和不同的生產(chǎn)裝置中,技術(shù)管理人員在橫向統(tǒng)計分析時耗時耗力,很可能錯過發(fā)現(xiàn)隱患和解決問題的時機(jī)。
此外,國內(nèi)大部分石化企業(yè)通常采用OPC加實(shí)時數(shù)據(jù)庫的方式,將這些原始數(shù)據(jù)采集到專門的管理平臺,若工藝條件發(fā)生變化,數(shù)據(jù)不能及時得到更新,無法真實(shí)同步反應(yīng)工廠各裝置的實(shí)時情況。
國外的煉化企業(yè)早在90年代就開始將煉油傳統(tǒng)的掛片檢測、壁厚檢測升級到在線電化學(xué)監(jiān)測,并開始意識到需要針對腐蝕相關(guān)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析和有效利用,建立模型用于間接推測腐蝕狀態(tài),先后出現(xiàn)了BP神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)預(yù)測模型、Fe2+/Fe3+預(yù)測模型、Hemandez人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)預(yù)測模型等。
近年來,國內(nèi)一些研究機(jī)構(gòu)(如青島安工院)開發(fā)了一套集在線、離線監(jiān)檢測數(shù)據(jù)于一體的為腐蝕分析提供便利的腐蝕數(shù)據(jù)管理系統(tǒng),其次運(yùn)用深度學(xué)習(xí)方法對煉化企業(yè)累積的海量數(shù)據(jù)進(jìn)行深度分析,關(guān)鍵裝置的工藝參數(shù)和水質(zhì)分析數(shù)據(jù)進(jìn)行學(xué)習(xí)訓(xùn)練,建立關(guān)鍵信息與其他監(jiān)測之間的黑盒模型,達(dá)到根據(jù)工藝狀態(tài)快速、準(zhǔn)確的預(yù)測目的,為指導(dǎo)企業(yè)腐蝕防護(hù)工作奠定理論和技術(shù)基礎(chǔ)。
腐蝕預(yù)測模型避免了受成本和技術(shù)限制,生產(chǎn)中難以對腐蝕關(guān)鍵參量進(jìn)行實(shí)時掌控的問題,及時的數(shù)據(jù)預(yù)測可為切實(shí)指導(dǎo)裝置防腐工作提供技術(shù)支持。
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技術(shù)需求與建議
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