銀是一種可鍛、可塑的貴金屬，在地殼中的含量少，同時具有光亮潔白的外表，在工藝品制造中得到了廣泛的應(yīng)用。幾千年前人類就已經(jīng)用銀制造裝飾品和工藝品，流傳至今的銀器文物數(shù)量很多，如埃及、印度和中國用銀制作的高貴的裝飾工藝品和貨幣。許多珍貴的銀器文物，其精湛的制造工藝和技術(shù)手段成為人類社會發(fā)展史中的重要實物例證，具有極高的藝術(shù)和考古價值。
 

銀文物
 

　　銀器文物長期保存在自然環(huán)境中，不可避免地接觸到各種大氣污染物，加速了銀的腐蝕過程，大量的銀器文物表面變色發(fā)黑，嚴重影響文物鑒賞和考古信息的保存。

　　根據(jù)對國內(nèi)幾個博物館銀器文物陳列展廳空氣環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測與評價分析，結(jié)果表明陳列展廳內(nèi)空氣環(huán)境中有機揮發(fā)性污染物（甲醛、甲酸、乙酸等）以及含硫化合物濃度明顯偏高，這很可能是引起館藏銀器文物腐蝕發(fā)黑變色的主要原因。

　　銀呈現(xiàn)光亮的白色外觀是表面均勻晶格狀態(tài)的反映，當其表面受侵蝕形成化合物時，就會發(fā)生變色現(xiàn)象，其變色程度由它本身的化學特性及外部環(huán)境介質(zhì)的影響而定。國內(nèi)外許多研究者對銀腐蝕變色的環(huán)境影響因素進行了深入研究和探討，綜合研究結(jié)果表明，導致室內(nèi)環(huán)境中銀腐蝕發(fā)黑變色的主要原因有以下幾個方面：

　　1、在潮濕環(huán)境下的電化學腐蝕過程影響

　　在潮濕環(huán)境下，由于銀表面狀態(tài)的不均勻性（合金成分的不均勻或物理狀態(tài)如內(nèi)應(yīng)力，表面光潔度等的不均勻），造成水膜下面金屬表面不同區(qū)域的電位不同，使各區(qū)域間產(chǎn)生電位差，在金屬表面形成了腐蝕微電池。由銀-銅合金組成的銀幣或銀器，在潮濕環(huán)境下或土壤中經(jīng)過長期埋藏，就會產(chǎn)生這樣的腐蝕電池的作用，所以在這些器物上，由于含有銅的部分就成了犧牲陽極，轉(zhuǎn)變成藍綠色的銅礦化物沉積在表面。成色較高的銀，由于雜質(zhì)的影響也會產(chǎn)生電化腐蝕，在含鹽的潮濕環(huán)境中，銀表面常轉(zhuǎn)化為氯化銀（角銀），即類似泥土狀的灰褐色的黏附物。

　　2、銀表面狀態(tài)對腐蝕速率的影響

　　粗糙程度與銀表面水膜的凝結(jié)和腐蝕性介質(zhì)富集的難易有關(guān)，如在凹凸不平的紋飾界面邊緣較易變色。在晶格有缺陷的地方要比晶格完整的區(qū)域更有利于變色膜的成核生長。此外，變色膜在表面上含有雜質(zhì)的部分生長的速率也比其他部分更快。由于鍍銀層比銀表面更易吸附大氣中的氧和少量硫、氯等介質(zhì)，因此銀鍍層比純銀表面更易變色腐蝕。

　　3、硫及硫化物對銀的變色影響

　　單質(zhì)硫隨氣溫升高而升華變成硫華，當硫華的含量達到30μg/l 10/-9時，就會對銀產(chǎn)生腐蝕，形成肉眼易觀察得到的黑色或褐色斑痕。

　　最具有腐蝕性的當屬硫化氫氣體，當硫化氫的含量為0.2μg/l時就足以對銀產(chǎn)生腐蝕，濕度較高時，腐蝕加劇。硫化物對銀的腐蝕在有大氣中的氧參與下更為明顯。顏色變化的順序為：銀白→黃→棕→藍。

　　銀在某些硫醇或有機硫化物中也會發(fā)生腐蝕如硫代乙醇酸（SHCH2COOH）等，據(jù)報道這類化合物對銀的腐蝕原理與硫化氫對銀的腐蝕原理大致相同。

　　空氣中含有的有機硫化物盡管濃度不高，但與大多數(shù)污染物相反，有機硫化物在室內(nèi)的含量要高于戶外的含量，這是由于烹調(diào)食品以及人體代謝物中都會釋放出硫化物。

　　4、紫外光對銀的變色影響

　　在黑暗中，銀的腐蝕速率相對很慢，受濕度的影響也不大，如杭州雷峰塔地宮下打開鐵函后見到的銀塔，其下半部由于長期浸泡在泥水中，表面有銹垢，但上半部基本上仍顯銀白色，然而出土后，在有光照的大氣環(huán)境中僅隔一星期，再看銀塔的上半部分就發(fā)現(xiàn)暗了許多。光可以促進金屬離子化，從而加速銀的變色反應(yīng)。與紫外光相比，熒光對加速銀變色的作用要小些，但相對于光照條件，熒光的作用是不可忽視的。

　　總之，銀的變色是普遍的現(xiàn)象，除了腐蝕介質(zhì)和水，硫及硫化物、氧氣等大氣環(huán)境的腐蝕因素外，光線的照射也會促使銀表面變色。

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