【引言】
鋅和鋅涂層產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于日常生活中。然而,由于鋅的電位低,容易被腐蝕。通過阻礙下面金屬基底的電化學(xué)反應(yīng),表面改性被認(rèn)為是一種有效的防腐蝕策略。目前,已經(jīng)提出了許多用于抑制鋅的方法,例如導(dǎo)電聚合物,抑制劑等。然而,與這些方法一起仍然存在許多缺點(diǎn),例如高毒性,復(fù)雜的制造工藝。因此,鋅的腐蝕保護(hù)迫切需要新的表面改性方法。腐蝕是在金屬/溶液界面上發(fā)生的現(xiàn)象。表面潤濕性可影響金屬基體的腐蝕過程和機(jī)理。
【成果簡介】
近日,中國科學(xué)院海洋研究所張盾研究員、王鵬副研究員在Corros. Sci.上發(fā)布了一篇關(guān)于鋅表面防腐的文章,題為“Fabrication of non-wetting surfaces on zinc surface as corrosion barrier”作者利用水熱法在鋅表面上制備了兩種非潤濕表面,超疏水表面(SHS)和潤滑劑注入光滑多孔表面(SLIPS)。用FE-SEM,XRD,XPS和接觸角計(jì)表征其表面性能,其防腐蝕性能用電化學(xué)測量評(píng)估。結(jié)果表明,兩種表面對(duì)于被捕獲在膜中的空氣(或潤滑劑)層表現(xiàn)出高耐腐蝕性。與SHS相比,SLIPS在保持腐蝕性介質(zhì)的穩(wěn)定性方面具有優(yōu)勢(shì),為實(shí)際防腐應(yīng)用中非潤濕表面的選擇提供指導(dǎo)。
【圖片導(dǎo)讀】
圖1 水熱處理后鋅箔的XRD圖

(002)晶面的Zn及其氧化物含量最高,其次是(101)晶面的Zn,表明ZnO是水熱處理后在鋅基底上形成層的主要成分
圖2 鋅表面形成的ZnO薄膜的微觀形態(tài)

可以發(fā)現(xiàn)ZnO陣列形成在鋅表面上(圖2a)。SEM表征(圖2b)表明,典型直徑為0.5μm的六角形棒沿著[001]方向沿鋅襯底生長。
圖3 覆蓋超疏水表面的鋅箔的XPS結(jié)果

(a)調(diào)查光譜;
(b)Zn2p光譜;
(c)O1s光譜;
(d)C1s光譜;
(e)F1s光譜。
這些結(jié)果表明PFTEOS在改性過程中通過聚合反應(yīng)與ZnO層化學(xué)鍵合。
圖4 不同表面水滴形態(tài)

(a)裸鋅;
(b)超疏水表面上水滴的照片;
(c)水滴在光滑多孔中的動(dòng)態(tài)行為具有低接觸角的表面(<10°)。
圖 5 樣品的開路電位曲線

該圖表明兩種非潤濕表面(SHS和SLIPS)可以降低鋅基材的腐蝕敏感性。空氣層從SHS驅(qū)出之后,DSHS的OCP值回落到-1V左右,與Ag / AgCl(3MKCl)相比,其與BS的接近。
圖6 不同樣品的EIS結(jié)果

裸鋅樣品(BS),超疏水表面(SHS),潤滑劑注入光滑多孔表面(SLIPS)和脫氣超疏水表面(DSHS)樣品在3.5% NaCl溶液中1小時(shí):
(a)奈奎斯特圖;
(b)波特相位角對(duì)頻率圖;
(c)波德| Z | vs頻率圖。該樣品SHS和SLIPS的散射點(diǎn)可歸因于其差的導(dǎo)電性。
圖7 樣品的開路電位-時(shí)間曲線

這一結(jié)果表明,在鋅基底上形成腐蝕產(chǎn)物層時(shí),BS的腐蝕敏感性降低。SHS的OCP值降至約-1V,表明其耐腐蝕性能隨浸漬時(shí)間而降低。SLIPS在NaCl溶液中呈現(xiàn)高穩(wěn)定性。
圖8 浸漬NaCl溶液后,裸露鋅樣品(BS)超疏水表面(SHS)和潤滑劑注入光滑多孔表面(SLIPS)的EIS結(jié)果

(a)奈奎斯特圖 ;
(b)波德相角與頻率圖;
(c)波德| Z | 對(duì)頻率圖。
奈奎斯特圖在高頻范圍內(nèi)構(gòu)成電容回路,在低頻范圍內(nèi)構(gòu)成弱沃伯堡阻抗(圖8a)。在Bode相位角與頻率曲線(圖8b)中存在非對(duì)稱峰,并且可以將其分為對(duì)應(yīng)于腐蝕層和腐蝕界面的大約102 Hz和1 Hz的兩個(gè)峰。
圖9 裸鋅樣品(BS)、超疏水表面(SHS)、潤滑劑注入光滑多孔表面(SLIPS)的極化曲線

(a)電極電位隨電流的對(duì)數(shù)的變化;
(b)電極電位隨電流的變化。
圖10 各種表面的存在狀態(tài)

(a)超疏水表面(SHS);
(b)光滑多孔表面(SLIPS);
(c)SHS或SLIPS失效(SHS的空氣層被水溶液替代, 或SLIPS的潤滑劑層被水溶液代替)。
【小結(jié)】
本文通過水熱法在鋅表面上制備了兩種不潤濕表面,即超疏水表面和光滑多孔表面。光滑多孔表面在ZnO納米棒中將潤滑劑注入空位后對(duì)水滴具有低滑動(dòng)角。與超疏水表面相比,潤滑劑注入光滑多孔表面在保持腐蝕性介質(zhì)中的穩(wěn)定性方面具有優(yōu)勢(shì)。這項(xiàng)研究提供了兩種典型的非潤濕表面之間的性能的比較。選擇不潤濕的表面將有助于實(shí)際的防腐蝕應(yīng)用。
文獻(xiàn)鏈接: Fabrication of non-wetting surfaces on zinc surface as corrosion barrier(Corros. Sci. , September 12, 2017, DOI: 10.1016/j.corsci.2017.09.003)
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