鎳基合金,顧名思義是以鎳元素為基體添加其它合金元素形成的金屬材料。國際上通常稱其為Superalloy,即超合金。國內習慣上稱其為高溫合金。一般鎳含量30%以上的鐵鎳合金通常也稱作鎳基合金。
鎳基合金的成分特點就是,添加的合金元素種類多,合金元素含量高。鎳基合金含有十多種元素,有的甚至二三十種元素。各種元素在鎳基合金中發揮的作用不同(表1)。當然有些雜質元素(硫、磷、硅、錳)、氣體元素(氧、氮)、有害元素(鉛、砷、錫、銻、鉍、硒、碲、砣等)并非有意添加的,而是添加主元素時由金屬料或鐵合金帶入的,這些雜質元素、氣體和有害元素是應當避免,或者盡可能降低其含量。
表1 鎳基(鐵鎳基)合金中元素的作用
國際上有多少鎳基合金牌號?未做過公開的詳細統計。國內撫順特鋼曾經生產過150多種牌號的鎳基合金。不同牌號的鎳基合金添加的主元素及其含量相差很大(表2),因而材料具有不同的工藝性能和各種使用性能。
表2 鎳基(鐵鎳基)合金的化學成分
鎳基合金所含的二三十種元素,各自的熔點相差很大(圖1),固溶強化元素W、Mo、Nb、Ta的熔點遠高于Ni、Co、Fe基體元素,而雜質元素S、P,以及有害元素Pb、As、Sn、Sb、Bi、Se等元素熔點則很低。另外不同元素的原子直徑及其在鎳基體中的溶解度有很大差異(圖2)。這樣一來,即使液態成分非常均勻的材料,在凝固過程中由于選分結晶也會產生偏析。所謂選分結晶,指的是固溶體合金結晶時固相成分與液相的成分不同。合金凝固過程中以樹枝晶形式生長,溶質原子在枝晶干與枝晶間(液相)之間重新分配。這種溶質原子的重新分配程度通常用分配系數來表達。不同鎳基合金中各元素的分配系數是有差異的。換句話說,不同合金凝固時枝晶干和枝晶間的元素濃度都不一樣。這就是鎳基合金產生成分偏析缺陷的根本原因。合金元素含量越高,越容易出偏析,且偏析程度也越嚴重。
圖1 不同元素的熔點(縱坐標-原子序數,橫坐標-熔點)
圖2 元素原子尺寸及其在鎳中溶解度(縱坐標-原子序數,橫坐標-原子直徑)
對于鎳基合金而言,微觀偏析是絕對存在的。而宏觀偏析應該是嚴格禁止的。因為偏析缺陷直接影響材料的使用性能。宏觀偏析在材料的低倍檢驗中可以識別出來。ASTM A604標準中給出了低倍檢驗不同類型和不同嚴重程度的宏觀偏析缺陷。這些缺陷包括黑斑、白斑、徑向偏析、環狀花樣。通常嚴重程度A以外的宏觀偏析缺陷是不能被用戶所接受的。現在鎳基合金都是采用雙重熔煉工藝生產的。材料的偏析程度取決于選用VAR還是ESR,ESR熔煉的鑄錠與結晶器之間渣皮阻隔熔池散熱,偏析傾向大。偏析程度還取決于所選用的錠型大小,鑄錠直徑越大偏析傾向越嚴重。偏析程度還取決于重熔工藝參數的確定。想要熔煉出低偏析、綜合性能滿足使用要求的鎳基合金,需要工程師很十幾年的經驗積累。
圖3 黑斑缺陷——嚴重程度D 圖4 白斑缺陷——嚴重程度E
圖5 徑向偏析——嚴重程度D 圖6 環狀花樣——嚴重程度E
總體上講,鎳基合金仍屬于全球金屬工業的前沿技術。工程師掌握鎳基合金的生產工藝,以及為眾多領域的客戶提供技術服務,需要積累多種學科、復雜的知識結構。而全球范圍內需要鎳基合金材料工程師能夠給客戶提供選材、熱處理、焊接工藝、機加工性能等更大范圍的技術指導。
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