四川大學(xué)腐蝕頂刊:顯著提升耐蝕性!開發(fā)一種新型的AlCrFeMoTi高熵合金涂層
鉛鉍共晶(LBE)合金由于具有令人滿意的熱物理、化學(xué)和中子特性,被選為第四代LBE冷卻快中子增殖反應(yīng)堆的潛在冷卻劑材料,然而,反應(yīng)堆部件將遭受嚴(yán)重的氧化腐蝕、溶解腐蝕、侵蝕和液態(tài)金屬脆化,導(dǎo)致結(jié)構(gòu)材料嚴(yán)重退化。在上述腐蝕現(xiàn)象中,溶解和氧化是研究最多的腐蝕方式。
一般來說,減輕結(jié)構(gòu)材料腐蝕的主要策略之一是通過將氧濃度控制在合適的范圍內(nèi)以在鋼表面形成穩(wěn)定的氧化層來進(jìn)行原位保護(hù)。然而,在復(fù)雜的熱傳輸系統(tǒng)中,很難在任何地方保持目標(biāo)氧水平,隨著溫度的升高(通常高于500 ℃),氧化層將被破壞并變得不受保護(hù)。而且過厚的氧化層會(huì)脫落堵塞管道,降低管道的傳熱效率。溶解腐蝕發(fā)生在低氧濃度下,不能保證氧化層的形成,或者暴露時(shí)間過長(zhǎng),使氧化層脫落而失效。只要沒有達(dá)到飽和,溶解腐蝕模式是通過鎳和錳等合金元素從鋼直接轉(zhuǎn)移到液態(tài)金屬來描述的。因此,尋找合適有效的防護(hù)方法來防止或減緩結(jié)構(gòu)材料的腐蝕對(duì)于發(fā)展LBE冷卻快堆至關(guān)重要。或者,通過在結(jié)構(gòu)材料的表面上沉積保護(hù)涂層進(jìn)行表面改性也是一種有效的方法。但開發(fā)能夠承受LBE冷卻快堆極端使用環(huán)境的新候選涂層材料仍然是一項(xiàng)挑戰(zhàn)。
近年來,HEA因其高強(qiáng)度和硬度、優(yōu)異的耐腐蝕性、高相穩(wěn)定性、無與倫比的耐輻照性、高溫抗氧化性和寬溫度范圍的應(yīng)用而吸引了眾多關(guān)注。同樣,HEA涂料,像它的散裝同類產(chǎn)品一樣,在許多應(yīng)用領(lǐng)域也引起了越來越多的興趣。
在此,四川大學(xué)科研人員研究采用磁控共濺射技術(shù),在鐵素體/馬氏體鋼基體上設(shè)計(jì)并沉積了一種新型HEA涂層。考慮到LBE冷卻快堆的使用要求,五種金屬元素(鋁、鉻、鐵、鉬和鈦)被有意選為涂層的主要元素,原因如下:(1)鋁、鉻、鐵、鉬和鈦在LBE的溶解度比鎳和錳低。鎳在LBE的溶解度比所選元素高2 ~ 4個(gè)數(shù)量級(jí)。即使高熵合金的緩慢擴(kuò)散效應(yīng)也不能抑制高溶解度元素在LBE的快速溶解,包括錳、鎳、鉭、鈷;(b)鋁、鉻、鈦是強(qiáng)氧化物形成元素,容易形成致密的氧化膜,耐蝕性好;添加原子半徑大于鐵和鉻的鉬、鋁和鈦(鋁0.143納米,鉻0.125納米,鐵0.124納米,鉬0.136納米,鈦0.145納米。)會(huì)增加原子尺寸失配,導(dǎo)致強(qiáng)烈的晶格畸變并增加應(yīng)變能,這有利于納米晶或非晶結(jié)構(gòu)的形成;選擇鐵和鉻是為了通過增強(qiáng)涂層和基體之間的冶金結(jié)合來提高涂層和基體之間的附著力。在確定化學(xué)成分后,系統(tǒng)地研究了靜態(tài)LBE下AlCrFeMoTi涂層的微觀結(jié)構(gòu)、力學(xué)性能和耐蝕性。相關(guān)研究成果以題“A novel AlCrFeMoTi high-entropy alloy coating with a high corrosion-resistance in lead-bismuth eutectic alloy”發(fā)表在腐蝕頂刊Corrosion science上。
論文鏈接:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0010938X21002900


圖1 用于LBE腐蝕試驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)裝置示意圖。
圖2 沉積鋁硅HEA涂層的典型形貌圖像和化學(xué)成分:(1)截面掃描電鏡形貌;表面掃描電鏡形貌;表面原子力顯微鏡形態(tài);表面能譜。

圖3(a)沉積態(tài)AlCrFeMoTi涂層和未涂層F/M鋼基體的XRD譜圖;(b)沉積態(tài)AlCrFeMoTi涂層的橫斷面亮場(chǎng)透射電鏡圖像;(c) (b) E區(qū)高分辨率(HR)透射電鏡圖像;(d) E區(qū)(b)的選定區(qū)域電子衍射(SAED)圖樣。

圖4 (a)沉積態(tài)AlCrFeMoTi HEA涂層與F/M鋼基體的典型載荷-位移曲線;(b)劃痕測(cè)試聲發(fā)射信號(hào)和劃痕SEM圖像。

圖5LBE腐蝕1000 h后未涂覆F/M鋼基體的表面掃描電鏡圖像:(a) 450℃;(b) 550℃;(c) 650℃。

圖6 LBE腐蝕1000 h后的AlCrFeMoTi HEA涂層的表面SEM圖像(刀片為宏觀圖片):(a) (d) 450℃;(b) (e) 550℃;(c) (f) 650℃。

圖7所示。(a) LBE在450℃、550℃和650℃腐蝕1000 h后的AlCrFeMoTi HEA涂層的XRD譜圖。

圖8 在不同溫度下暴露于LBE 1000h的未涂覆基材的SEM橫斷面圖像和EDS線掃描: (a) (d) 450℃, (b) (e) 550 ℃, (c) (f) 650 ℃。

圖9AlCrFeMoTi HEA涂層在不同腐蝕溫度下1000h的SEM橫斷面圖像和EDS線掃描結(jié)果:(a) (d) 450℃,(b) (e) 550℃,(c) (f) 650℃。

圖10不同溫度下LBE靜態(tài)腐蝕1000 h后AlCrFeMoTi HEA涂層的能譜(EDS)圖。

圖11研究了不同溫度下LBE靜態(tài)腐蝕1000 h后AlCrFeMoTi涂層的氧化皮深度和消耗厚度,以及未涂覆F/M鋼的總氧化皮。

圖12(a),(c) AlCrFeMoTi涂層的透射電鏡斷面圖像;(b)橫斷面EDS制圖;(d)氧化截面比例尺局部EDS制圖圖像。

圖13650℃、1000 h腐蝕局部氧化層截面的TEM分析。(a)截面TEM圖像;(d)氧化截面的TEM圖像;(b)、(c) 1號(hào)位置的HRTEM和SAED分析;(e),(f) 2號(hào)位置的HRTEM和SAED分析。

圖14氧化層與基體之間涂層的透射電鏡分析。(a)、(d)腐蝕涂層在550℃和650℃下1000 h的透射電鏡斷面圖像;(b)、(c) 1號(hào)位置TEM和SAED分析;(e),(f) 2號(hào)位置TEM和SAED分析。

圖15氧化層與基體之間涂層的透射電鏡分析。(a)、(b)、(c)透射電鏡和HRTEM圖像;(d)高角度環(huán)形暗場(chǎng)(HADDF)圖像和元素EDS映射。

圖16涂層與基體界面的透射電鏡分析。(a),(b)涂層在550℃、1000 h腐蝕后的截面界面TEM圖及相應(yīng)元素EDS線掃描圖;(c)、(d)涂層在650℃、1000 h腐蝕后的截面界面TEM圖像及元素能譜圖。

圖17涂層與基體界面的透射電鏡分析。(a)、(b)涂層在650℃、1000 h腐蝕后的斷面界面TEM圖像;(c) 2號(hào)位置HRTEM圖像;(d)位置1的SAED圖像。
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標(biāo)簽: 鉛鉍共晶, 合金, 四川大學(xué).腐蝕
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