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  2. ?沈陽工業大學材料學院發表腐蝕頂刊:高熵陶瓷的微結構設計!
    2021-08-24 14:59:57 作者:材料學網 來源:材料學網 分享至:

     導讀:本文設計并制備出一種高溫穩定性好、耐CMAS腐蝕的高熵二硅酸鹽(4RE0.25)2Si2O7 (RE=Y,Yb,Er和Sc)陶瓷材料。采用溶膠-凝膠法制備了高熵(4RE0.25)2Si2O7粉體,并將少量Y-Si-Al-O玻璃粉體加入該粉體中,再通過無壓燒結制備出塊體高熵 (4RE0.25)2Si2O7陶瓷材料。在該陶瓷材料中,少量Y-Si-Al-O玻璃能夠均勻填充在(4RE0.25)2Si2O7晶粒的晶界處。與RE2Si2O7 (RE = Y和Er)相比,該陶瓷材料在1600℃保溫15 h晶粒尺寸幾乎沒有變化,具有良好的高溫穩定性。此外,在熔融低熔點氧化物CaO-MgO-Al2O3-SiO2 (CMAS)腐蝕過程中,在晶界處的Y-Si-Al-O玻璃相能起到阻擋層的作用,抑制Ca2+擴散,緩解熔融CMAS對(4RE0.25)2Si2O7晶粒的侵蝕,從而使 (4RE0.25)2Si2O7陶瓷材料表現出較好的抗熔融CMAS腐蝕能力。在1500℃,腐蝕48 h后,(4RE0.25)2Si2O7陶瓷材料的腐蝕層厚度僅為73 μm。


    SiC基陶瓷復合材料由于具有重量輕、比強度和模量高、抗高溫氧化和蠕變等優異性能,被認為是高推重比航空發動機高溫部件的候選材料。然而,在高流速水蒸氣的燃燒環境中,SiC陶瓷會與高溫水汽生成單硅酸Si(OH)4氣體,使高溫部件表面不斷地被沖刷和侵蝕,這就極大地降低了陶瓷部件的使用壽命和穩定性。因此,需要在SiC基復合材料表面制備一層環境障涂層提高耐高溫腐蝕能力。稀土硅酸鹽陶瓷以其良好的相穩定性和抗高溫水汽腐蝕能力,成為了目前SiC基復合材料表面環境障涂層的熱門材料。但是,傳統的稀土硅酸鹽陶瓷在長時間高溫環境中,結構穩定性差,容易產生裂紋。與此同時,在沙漠或火山附近,沙子或者火山灰常常會被吸入飛機發動機內,而該類物質熔點較低,會在葉片等熱結構部件表面熔融,從而不斷與表面稀土硅酸鹽涂層發生反應而導致涂層的失效。因此,有必要設計出一種具有高溫穩定、耐熔融CMAS腐蝕的稀土硅酸鹽陶瓷涂層材料,以滿足高溫陶瓷部件在極端環境下穩定使用的要求。

    最近,沈陽工業大學材料學院王占杰團隊設計并制備出一種高溫穩定性好、耐CMAS腐蝕的高熵二硅酸鹽(4RE0.25)2Si2O7 (RE=Y,Yb,Er和Sc)陶瓷材料。首先,采用溶膠-凝膠法制備出高熵二硅酸鹽(4RE0.25)2Si2O7粉體,然后將少量Y-Si-Al-O玻璃粉體加入該粉體中,再通過無壓燒結制備出塊體高熵 (4RE0.25)2Si2O7陶瓷材料。在高熵 (4RE0.25)2Si2O7陶瓷材料結構中,少量Y-Si-Al-O玻璃相處于晶界處,形成玻璃層將高熵(4RE0.25)2Si2O7陶瓷晶粒包裹其中。一方面,基于高熵陶瓷相和結構穩定的特點,使得該高熵陶瓷材料能夠保持良好的高溫穩定性。與RE2Si2O7 (RE = Y和Er)相比,該陶瓷材料在1600℃保溫15 h后,其相結構和晶粒尺寸幾乎沒有變化,表現出良好的高溫穩定性。另一方面,在熔融CMAS腐蝕過程中,熔鹽中的Ca2+離子必須穿過Y-Si-Al-O玻璃層,才能侵蝕(4RE0.25)2Si2O7晶粒。而包裹在晶粒表面的Y-Si-Al-O玻璃層能起到阻擋層的作用,抑制Ca2+擴散,緩解熔融CMAS對(4RE0.25)2Si2O7晶粒的侵蝕,從而提高了 (4RE0.25)2Si2O7陶瓷材料的抗熔融CMAS腐蝕能力。結果表明:在1500℃,腐蝕48 h后,該高熵(4RE0.25)2Si2O7陶瓷材料的腐蝕層厚度僅為73 μm。相關研究結果以題為“Preparation and corrosion resistance of high-entropy disilicate (Y0.25Yb0.25Er0.25Sc0.25)2Si2O7 ceramics”發表在國際腐蝕頂刊Corrosion Science上。材料學院碩士研究生王旭為第一作者,王超副教授和吳玉勝教授為本文的共同通訊作者。

    論文鏈接:
    https://doi.org/10.1016/j.corsci.2021.109786



    圖1為陶瓷材料在1600℃下保溫5、10和15 h的XRD譜圖。

    (a) (4RE0.25)2Si2O7;(b) Y2Si2O7;(c) Er2Si2O7


    圖2為陶瓷材料在1600℃下保溫5、10和15 h的SEM圖像。

    (a)、(d)和(g) (4RE0.25)2Si2O7;(b)、(e)和(h) Y2Si2O7;(c)、(f)和(i) Er2Si2O7


    圖3 (a)為高熵(4RE0.25)2Si2O7陶瓷材料的高倍背散射SEM圖像;(b)為(a)圖中各相的EDS圖譜;(c)為(a)圖中虛線區域的元素RE映射


    圖4為高熵 (4RE0.25)2Si2O7陶瓷和RE2Si2O7 (RE=Y, Yb, Er和Sc)陶瓷的熱擴散系數和熱導率。

    (a)熱擴散系數;(b)熱導率


    圖5為高熵(4RE0.25)2Si2O7陶瓷材料在1300°C熔融CMAS中腐蝕后宏/微觀圖像。

    (a)2 h;(b) 12 h;(c) 24h;(d) 48 h


    圖6 (a)為高熵陶瓷材料在1300℃熔融CMAS腐蝕48 h后的高倍截面SEM圖像;(b) 為CMAS分別與高熵陶瓷和玻璃相反應產物的XRD譜圖;(c)為圖(a)中各相EDS圖譜。


    圖7為高熵(4RE0.25)2Si2O7陶瓷材料耐CMAS腐蝕的機理示意圖。


    圖8 (a)為高熵陶瓷材料在1500℃熔融CMAS腐蝕48 h后的截面SEM圖像;(b)為圖(a)中各相EDS圖譜。

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