在凝膠和彈性體中,纏結對變形的作用已經被研究過,但它們對斷裂、疲勞和摩擦的影響還不太清楚。在此,來自美國哈佛大學的鎖志剛院士等研究者,合成了纏結比交聯數量多得多的聚合物。相關論文以題為“Fracture, fatigue, and friction of polymers in which entanglements greatly outnumber cross-links”發表在Science上。
論文鏈接:
https://www.science.org/doi/10.1126/science.abg6320
彈性體,由交聯的聚合物鏈組成。聚合物鏈因熱運動而波動,并可被力拉伸。交聯連接聚合物鏈,因此,彈性體恢復其形狀時,力被消除。當彈性體吸收溶劑時,交聯防止聚合物鏈溶解。膨脹的彈性體稱為凝膠。稠密的交聯,使彈性體和凝膠變硬,但使它們變脆。這種剛度-韌性沖突,在互穿聚合物網絡中部分解決,其中一個網絡在另一個網絡中生長(即雙網絡聚合物)。例如,如果一個網絡有預拉伸的短鏈,而另一個網絡有可拉伸的長鏈,當受到小的拉伸時,網絡不會斷裂,而短鏈網絡會使材料變硬。隨著拉伸的增加,短鏈網絡會在孤立點斷裂,而長鏈網絡傳遞應力,導致許多其他短鏈斷裂。這種分布的剪切使材料變韌,但會引起明顯的遲滯。由遲滯獲得的韌性,在循環荷載作用下是無效的。
在這里,研究者合成了一種纏結比交聯多得多的聚合物。研究者解決了剛度-韌性的沖突,方法是制造一種單網絡聚合物,其中所有鏈都很長,交聯的數量大大超過纏結(圖1A)。纏結起到滑動鏈接的作用,使聚合物變硬。然而,與交聯不同,纏結不會使聚合物變脆。當高度糾纏的聚合物被拉伸時,在鏈斷裂之前,張力會沿著鏈傳遞,并通過糾纏傳遞到許多其他鏈上(圖1B)。當鏈在單個共價鍵處斷裂時,聚合物在許多鏈中耗散了彈性能,超過了長度(圖1C)。與雙網絡聚合物不同,這種單網絡聚合物具有很高的韌性,因為所有的鏈都很長。如果鏈在低摩擦情況下滑移,聚合物的遲滯性可以忽略不計。稀疏的交聯阻止了聚合物鏈的解纏。這些聚合物具有很高的韌性、強度和抗疲勞性能。聚合物浸入水中后,膨脹至平衡狀態,形成的水凝膠具有低滯后、低摩擦和高耐磨性。
圖1 一種凝膠或彈性體,其中糾纏的數量遠遠超過交聯。
圖2 完全膨脹水凝膠的力學行為。
圖3 摩擦和磨損。
圖4 高度糾纏的彈性體。
高糾纏聚合物是理想的承重材料:它們解決了剛性-韌性的沖突,同時實現了高韌性和低遲滯。它們是強壯的,抗疲勞的,透明的。在膨脹時,摩擦系數低,耐磨性高。研究者采用兩種材料系統,說明了高糾纏聚合物的行為。采用類似的方法,研究者還合成并測試了聚丙烯酸水凝膠。高糾纏聚合物的潛在應用包括:耐膨脹凝膠、耐疲勞膠粘劑、低摩擦涂層和透明離子導體等。(文:水生)
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