引 言
隨著我國工業(yè)化體量的不斷增加和基建的持續(xù)投入并加快了其建設(shè)速度,帶動了對防腐蝕涂料行業(yè)的快速發(fā)展,也促進(jìn)了各種材料的更新升級換代。與此同時,民用及工業(yè)產(chǎn)品也對防腐涂料提出了更高性能的要求,特別是防腐的保護(hù)年限、涂層易施工操作性能、涂料抵抗氣候變化通用性、以及減少揮發(fā)性有機(jī)物的要求。在工業(yè)化進(jìn)程中,不可避免的出現(xiàn)了大量的防腐涂層失效需要重新翻修的機(jī)械設(shè)備、橋梁、儲罐、金屬屋頂?shù)鹊取,F(xiàn)場施工隊很少有能夠徹底清潔表面銹蝕達(dá)到有效防腐的Sa2.5等級的施工要求。對此,就提出了低表面處理的需求。而傳統(tǒng)的油性帶銹底漆往往會導(dǎo)致VOC超標(biāo)、重金屬含量高帶來環(huán)境污染等問。銹轉(zhuǎn)化涂料依靠單寧酸等有機(jī)酸與鐵銹發(fā)生反應(yīng)來達(dá)到防腐目的,卻會造成反應(yīng)不足或過剩腐蝕的情況,又會影響長效防腐能力。
在對銹蝕基材處理時往往要求打磨掉浮銹,剩下黑鐵部分,這部分成分則是以α-FeOOH居多,一般較為質(zhì)硬,不易打磨,若不處理,該銹層的不致密性又會使得氧氣、氯氣、水蒸汽等分子侵入,持續(xù)與鋼鐵反應(yīng),一層層地銹蝕下去。所以,帶銹底漆或銹轉(zhuǎn)化底漆均必須和該層銹蝕反應(yīng),并使得其形成良好的封閉層,隔絕外層,又能與鐵形成較好的附著力。隨著銹轉(zhuǎn)化應(yīng)用的增加,反映出來了很多問題,最明顯突出的問題就是反應(yīng)不足,封閉性不夠,附著力差且失效快等。
本研究制備了一款可在一定程度上自愈合的水性帶銹涂裝底漆,用以解決以上問題,并且可以降低鋅、鉛、鉻等重金屬元素物質(zhì)在涂料中的使用,并降低了民用、工業(yè)涂層維護(hù)的相關(guān)成本和勞動力。
1 帶銹涂裝的反應(yīng)機(jī)制
本項(xiàng)目采用了一款以某有機(jī)酸與丙二醇反應(yīng)合成的絡(luò)合單體,并加入了磷酸酯功能單體,丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等單體乳化合成制備的一款含有大量帶有固銹轉(zhuǎn)銹活性反應(yīng)基團(tuán)的、具有多支鏈結(jié)構(gòu)的納米級單組分丙烯酸乳液,可在涂裝后快速潤濕滲透銹蝕表面,極大程度上包裹住銹蝕層,并與之進(jìn)行快速反應(yīng),并可持續(xù)滲透于銅鐵層與之直接接觸后形成絡(luò)合物鈍化層,保護(hù)鋼鐵基面。
2 實(shí)驗(yàn)部分
2.1 主要實(shí)驗(yàn)基材
自制銹蝕碳鋼板材(見圖1),C4級碳鋼(70 mm×150 mm×3 mm)。制備方法:參照標(biāo)準(zhǔn)HG/T5173-2017要求,按GB/T9274-1988中甲法的規(guī)定進(jìn)行,浸泡于3%NaCl的溶液中24 h,戶外暴曬60 d。浮銹表面處理:使用自來水邊沖洗邊用尼龍刷刷5min,然后在(105±2)℃下烘烤1 h,用鋼絲刷打磨除去鐵板表面浮銹,保留牢固附著的銹蝕痕跡,吹掃浮灰。

圖 1 銹蝕板面效果
2.2 性能測試
帶銹涂裝性能測試結(jié)果如表1所示。帶銹涂裝板面效果:在銹蝕的冷軋鋼板上測試所得配方,搭配了多種涂層,包括但不限于水性丙烯酸、水性醇酸、水性聚氨酯、水性環(huán)氧漆等。其中水性丙烯酸與環(huán)氧漆的相容性最佳。可作為翻新復(fù)合涂層的長效防腐使用。
表 1 帶銹涂裝性能測試結(jié)果
3 結(jié)果與討論
3.1 耐鹽霧性測試
對單道底漆測試,對比測試市面多種銹轉(zhuǎn)化底漆,采用了50 ?m干膜厚度,常溫養(yǎng)護(hù)14 d后,暴露在中性鹽霧環(huán)境中(ASTM B117),銹轉(zhuǎn)化底漆在48~72 h之間均陸續(xù)板面起泡、銹蝕(見圖2),100 h后全部銹蝕嚴(yán)重。而水性帶銹涂裝底漆在300h時才出現(xiàn)起泡現(xiàn)象(見圖3)。隨后對比在相同條件下,為底漆再做一道50 ?m的普通環(huán)氧中涂封閉后再暴露在中性鹽霧環(huán)境中,在實(shí)驗(yàn)進(jìn)行了120 h時,銹轉(zhuǎn)化底漆陸續(xù)出現(xiàn)銹蝕,并隨時間后移,極快地重新產(chǎn)生了大量銹蝕起泡現(xiàn)象,而該項(xiàng)目水性帶銹涂裝底漆到500 h以上才出現(xiàn)零星的個別起泡現(xiàn)象。隨后重新在銹蝕冷軋鋼板上做了100 ?m干膜厚度的底漆涂膜。耐鹽霧1000 h未出現(xiàn)異常(圖4)。
圖 2 銹轉(zhuǎn)化底漆耐鹽霧48 h后板面出現(xiàn)起泡
圖 3 銹轉(zhuǎn)化底漆耐鹽霧300 h后的板面
圖 4 100 μm水性丙烯酸帶銹底漆1000 h鹽霧測試板面效果
3.2 復(fù)涂性測試
對多種銹轉(zhuǎn)化底漆做復(fù)涂測試發(fā)現(xiàn),在一道反應(yīng)結(jié)束,無法有效施工第二道底漆,而一般銹轉(zhuǎn)化底漆的平均抗流掛效果均不佳,無法做到單道50 μm干膜以上,這就導(dǎo)致了在銹蝕嚴(yán)重的情況下無法完全轉(zhuǎn)銹卻也無法補(bǔ)救的情況。而本項(xiàng)目設(shè)計的水性帶銹涂裝底漆可多道施工,并可以達(dá)到施工濕膜厚度200 μm以上,完善了施工性。
3.3 自愈合測試
偶爾發(fā)現(xiàn)厚涂施工或兩道施工后,底漆漆膜達(dá)到80 μm以上時,在一定溫度條件下即可實(shí)現(xiàn)一定程度的自愈合,且漆膜越厚,愈合能力越強(qiáng)。為了觀察微裂紋愈合情況,試驗(yàn)通過破壞漆膜使其產(chǎn)生小規(guī)模的損傷,模擬出微裂紋。眾所周知,分子都是在不斷運(yùn)動的,并且隨溫度的升高而運(yùn)動加劇。故此,對不同溫度條件下的漆膜進(jìn)行測試,7 d后通過200倍顯微鏡觀察,微裂紋在50 ℃條件下,縫隙寬度降低了50%。
3.4 附著力測試
以百格法測試,1 mm測試間距,再對標(biāo)市面銹轉(zhuǎn)化涂料。最佳的鐵銹轉(zhuǎn)化涂料附著力是1級,并且在無銹裸鐵接觸處的附著力極差,很容易導(dǎo)致剝落現(xiàn)象。本項(xiàng)目的水性帶銹涂裝底漆附著力測試全部為0級,包括了裸鐵部位、銹蝕部位。一般防腐體系在暴露鹽霧環(huán)境下后會有附著力損失,和環(huán)氧底漆作為參考系對比,在1000 h鹽霧后測試附著力,環(huán)氧底漆拉伸強(qiáng)度附著力損失達(dá)45%,而水性帶銹涂裝底漆的附著力仍然為0級,附著力優(yōu)異。
結(jié) 語
研究表明,在對涂層進(jìn)行破壞后,在一定程度上漆膜的蠕變能力和多支鏈結(jié)構(gòu)的重新糾纏并重新與鐵基絡(luò)合鈍化附著,使得漆膜自愈合得以實(shí)現(xiàn),可有效延長漆膜的壽命周期。當(dāng)前研究的重點(diǎn)是如何與其他漆膜搭配來適應(yīng)不同場景需求,來達(dá)到高效防腐的功能,并評估該涂層體系的堅固性。總之,防腐涂料在使用過程中不可避免地會受到機(jī)械損傷、微裂紋和隨之而來的銹蝕破壞,未來將會進(jìn)一步加深對銹蝕防護(hù)和功能性改善上的理解,但目前對水性帶銹涂裝底漆的研究表明,該涂層在使用過程中,具有優(yōu)異的附著力、耐鹽霧腐蝕能力,涂層的溫變自愈性能夠在一定程度上抵抗微裂紋的侵蝕能力,可有效延長涂層使用壽命。顯著降低了銹蝕防腐的翻新成本,并減少各行業(yè)機(jī)械設(shè)備、廠房的停機(jī)檢修時間,具有顯著的實(shí)際社會應(yīng)用價值。
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