前言
海洋工程構(gòu)筑物大致分為:海岸工程(鋼結(jié)構(gòu)、鋼筋混凝土)、近海工程(海洋平臺、鉆井、采油、儲運)、深海工程(海洋平臺、鉆井、采油、儲運)、海水淡化、艦船(船體、壓載艙、水線以上),簡稱為船舶與海洋工程結(jié)構(gòu)。船舶與海洋工程結(jié)構(gòu)的主要失效形式包括:均勻腐蝕、點蝕、應(yīng)力腐蝕、腐蝕疲勞、腐蝕 / 磨損、海生物(宏生物)污損、微生物腐蝕、H 2 S與CO 2 腐蝕等等。控制船舶和海洋工程結(jié)構(gòu)失效的主要措施包括:涂料(涂層)、耐腐蝕材料、表面處理與改性、電化學保護(犧牲陽極、外加電流陰極保護)、緩蝕劑、結(jié)構(gòu)健康監(jiān)測與檢測、安全評價與可靠性分析及壽命評估。

從腐蝕控制的主要類型看(表 1),涂料(涂層)是最主要的控制方法、耐腐蝕材料次之,表面處理與改性是常用的腐蝕控制方法,電化學保護(犧牲陽極與外加電流)是海洋結(jié)構(gòu)腐蝕控制的常用手段,緩蝕劑在介質(zhì)相對固定的內(nèi)部結(jié)構(gòu)上經(jīng)常使用,結(jié)構(gòu)健康監(jiān)測與檢測技術(shù)是判定腐蝕防護效果、掌握腐蝕動態(tài)以及提供進一步腐蝕控制措施決策和安全評價的重要依據(jù),腐蝕安全評價與壽命評估是保障海洋工程結(jié)構(gòu)安全可靠和最初設(shè)計時的重要環(huán)節(jié)。建立全壽命周期防護理念,結(jié)合海洋工程設(shè)施的特點及預(yù)期耐用年數(shù),在建設(shè)初期就重視防腐蝕方法,通過維修保養(yǎng)實現(xiàn)耐用期內(nèi)整體成本最小化并保障安全性,是重大海洋工程結(jié)構(gòu)值得重視的問題。
一、防腐涂料(涂層)
涂料是船舶和海洋結(jié)構(gòu)腐蝕控制的首要手段。海洋涂料分為海洋防腐涂料和海洋防污涂料兩大類。按防腐對象材質(zhì)和腐蝕機理的不同,海洋防腐涂料又可分為海洋鋼結(jié)構(gòu)防腐涂料和非鋼結(jié)構(gòu)防腐涂料。海洋鋼結(jié)構(gòu)防腐涂料主要包括船舶涂料、集裝箱涂料、海上橋梁涂料和碼頭鋼鐵設(shè)施、輸油管線、海上平臺等大型設(shè)施的防腐涂料;非鋼結(jié)構(gòu)海洋防腐涂料則主要包括海洋混凝土構(gòu)造物防腐涂料和其他防腐涂料。
二、防污涂料
海水全浸環(huán)境中,船舶和鋼樁、平臺、管線等移動和固定工程設(shè)施都不可避免遭受海洋污損生物附著影響,造成生物污損。船體附著的藤壺等污損生物,能使船舶航行阻力增加 15%,燃油費上升 40% ~ 50%。
防污涂料是海洋涂料中的一個特殊品種,其主要目的是阻止海洋生物對海洋構(gòu)筑物的附著、污損,保持船底或海洋結(jié)構(gòu)的光滑、清潔。防污涂料無論是基于低表面能、還是自拋光概念,都要在涂料中添加“毒素”———防污劑。傳統(tǒng)的防污涂料種類很多,其中無機類包括氧化亞銅(也有其他的銅化合物,如硫氰酸亞銅等)、氧化汞(雖有效但污染環(huán)境,早已禁用)、氯化鋅(輔助防污劑)等,有機類包括有機錫化合物(三丁基錫 TBT 或三苯基錫化合物TPT,已被禁用)、有機氧化合物(DDT,它對藤壺有特效,但 DDT 太穩(wěn)定,不易降解,污染環(huán)境,已在全世界被禁用)。
三、耐腐蝕材料
海洋中使用的耐腐蝕材料包括:耐海水腐蝕鋼、耐腐蝕鋼筋、雙相不銹鋼、鈦合金、銅合金、復(fù)合材料、高分子材料、高性能混凝土等。金屬和鋼筋混凝土的使用量最大。
耐腐蝕金屬材料是通過調(diào)整金屬材料中的化學元素成分、微觀結(jié)構(gòu)、腐蝕產(chǎn)物膜的性質(zhì),實現(xiàn)降低電化學腐蝕的反應(yīng)速度,從而可以顯著改善金屬材料的耐腐蝕性。
四、包覆技術(shù)
包覆技術(shù)為了有效控制浪花飛濺區(qū)的嚴重腐蝕,基于把腐蝕介質(zhì)與材料隔離的原理,日本提出采用局部包覆耐腐蝕蒙乃爾合金、中間填充緩蝕油膏的方法,隨后又進一步改進包覆材料,現(xiàn)已經(jīng)產(chǎn)業(yè)規(guī)模化應(yīng)用。我國侯保榮院士通過引進、消化吸收、再創(chuàng)新,把浪花飛濺區(qū)包覆技術(shù)成功用于我國青島區(qū)域的海洋大橋、近海平臺以及海上風電基礎(chǔ)部位浪花飛濺區(qū)的示范工程中,采用氧化聚合型包覆防腐技術(shù)用于螺栓與法蘭等異型結(jié)構(gòu)、橋梁的拉索與防水套、風電大氣區(qū)的焊接部位等的示范工程中,實現(xiàn)了不依靠日本獨立使用該項技術(shù)進行水下施工。浪花飛濺區(qū)保護罩-復(fù)層礦脂包覆防腐材料技術(shù)采用優(yōu)良的緩蝕劑成分和能隔絕氧氣的密封技術(shù),系統(tǒng)由 4 層緊密相連的保護層組成,即礦脂防蝕膏、礦脂防蝕帶、緩沖層和防蝕保護罩,分成若干個系列,對規(guī)則和非規(guī)則設(shè)施均可以實施保護,目前已制定出企業(yè)標準。該技術(shù)的有效腐蝕防護效果達 30 年以上。防蝕保護罩主要是采用玻璃鋼或者增強玻璃鋼防護材料。如果采用更耐蝕的金屬材料(例如鈦合金),將使該技術(shù)具有更好的防腐性能和耐沖擊性能,也將具有更便捷的施工流程。
五、表面處理與表面改性
改性或稱為表面處理,是采用化學物理的方法改變材料或工件表面的化學成分或組織結(jié)構(gòu)以提高部件的耐腐蝕性。化學熱處理(滲氮、滲碳、滲金屬等)、激光重熔復(fù)合、離子注入、噴丸、納米化、軋制復(fù)合金屬等是比較常用的表面處理方法。前 3 種是改變表層的材料成分,中間兩種是改變表面材料的組織結(jié)構(gòu),后者則是在材料表面復(fù)合一層更加耐腐蝕的材料。
六、電化學保護
金屬-電解質(zhì)溶解腐蝕體系受到陰極極化時,電位負移,金屬陽極氧化反應(yīng)過電位減小,反應(yīng)速度減小,因而金屬腐蝕速度減小,稱為陰極保護效應(yīng)。電化學(陰極)保護法分兩種:外加電流陰極保護和犧牲陽極陰極保護。
七、緩蝕劑
具有表面活性的化學物質(zhì)在金屬表面上首先進行物理吸附,然后轉(zhuǎn)化為化學吸附,占據(jù)金屬表面的活性點,從而達到抑制腐蝕的作用。緩蝕劑的類別有:無機類緩蝕劑、有機類緩蝕劑、復(fù)配緩蝕劑、其他緩蝕劑等。緩蝕劑在封閉場合經(jīng)常使用,包括油井、輸油氣的船舶等。因此,緩蝕劑也與阻垢劑、殺菌滅藻劑、清洗劑等聯(lián)用,又發(fā)展出緩蝕阻垢劑等。
八、結(jié)構(gòu)健康監(jiān)測與檢測
無論是鋼結(jié)構(gòu)還是混凝土中的鋼筋,監(jiān)測與檢測是掌握腐蝕狀態(tài)的關(guān)鍵手段,其可以進行結(jié)構(gòu)的提前預(yù)警,同時也是壽命評價的基礎(chǔ),從而保證裝備及人員的安全。監(jiān)測的參數(shù)主要包括:腐蝕電位、陰極保護效果、結(jié)構(gòu)的腐蝕速度、海生物污損情況、涂層狀況、結(jié)構(gòu)厚度變化、材料中的氫含量、環(huán)境參數(shù)等單參數(shù)以及多參數(shù),參數(shù)監(jiān)測和智能化的實時原位監(jiān)測可實現(xiàn)工程結(jié)構(gòu)全壽期內(nèi)的腐蝕狀態(tài)分析和壽命評估。我國的海洋腐蝕監(jiān)測 / 檢測設(shè)備及基礎(chǔ)設(shè)施的監(jiān)控比較薄弱。
目前,海洋腐蝕監(jiān)測手段也僅僅在 200 m 以上的海域應(yīng)用比較成熟,在200 m以下水深的腐蝕判斷標準不明確、腐蝕環(huán)境數(shù)據(jù)匱乏,造成了腐蝕監(jiān)測的不確定性。
九、安全評價、可靠性分析、壽命評估
保障船舶和海洋工程結(jié)構(gòu)的安全性和可靠性是一項長期任務(wù)。由于較嚴重的腐蝕,服役過程中結(jié)構(gòu)是否安全可靠需要進行評價;設(shè)計壽命到達后,考慮到結(jié)構(gòu)的可用性和工程的實際需求,開展壽命評價和延壽更是當前的重要課題。積累各種服役條件下的材料環(huán)境性能數(shù)據(jù)、發(fā)展監(jiān)測與檢測技術(shù)、提出壽命模型,以期開展工程結(jié)構(gòu)的安全評價、可靠性分析、壽命評估。
十、不同材料的防護差異
海洋工程中使用的材料體系眾多,包括鋼鐵材料、鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)、有色金屬材料(鋁合金、鈦合金、銅合金、鎂合金等)、復(fù)合材料等。從使用量上看,鋼鐵、鋼筋混凝土用量最大。就腐蝕防護技術(shù)而言,前述的多種防護技術(shù)在不同材料上都可應(yīng)用,然而,不同材料防護技術(shù)相互之間存在差異。復(fù)合材料的輕量化特點,在海洋工程中的使用有望進一步加大,其防護技術(shù)還有待深入探討。
( 節(jié)選自中國材料進展 )
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