一、國際氣相緩蝕劑行業(yè)發(fā)展總體概況

       1．國際氣相緩蝕劑行業(yè)發(fā)展歷史

       氣相緩蝕劑的應(yīng)用開始于20世紀(jì)30年代。1933年，考克斯應(yīng)用了最早的氣相緩蝕劑——乙二胺和嗎啉，將它們用作鍋爐腐蝕抑制劑。第二次世界大戰(zhàn)期間，由于氣相緩蝕劑成功地解決了武器軍械的銹蝕問題，引起科技界廣泛重視，氣相緩蝕劑的研究和應(yīng)用得到了迅猛發(fā)展。武器保護(hù)應(yīng)用較早的氣相緩蝕劑是英國的威而諾（Vernon）提出的亞硝酸三甲基硫。之后，亞硝酸二環(huán)己胺、亞硝酸二異丙胺、碳酸環(huán)己胺先后被用作氣相緩蝕劑。

       50年代末苯并三氮唑?qū)S銅的防變色作用得到證實(shí)，從而打開了氣相緩蝕劑保護(hù)銅基材料的大門。苯并三氮唑主要用于銅及其合金，也可用于銀抗硫腐蝕。

       60年代是腐蝕科學(xué)技術(shù)發(fā)展最活躍的時(shí)期，重要的腐蝕與防護(hù)方面的國際學(xué)術(shù)會(huì)議均在60年代初舉行首屆會(huì)議，一批腐蝕專業(yè)刊物亦均在60年代創(chuàng)刊發(fā)行。這些學(xué)術(shù)活動(dòng)及專業(yè)刊物的出版發(fā)行，對(duì)氣相緩蝕劑的學(xué)術(shù)交流和發(fā)展起著重要的推動(dòng)作用。60年代初，人們證實(shí)苯駢三氮唑?qū)u及銅合金具有優(yōu)良的緩蝕性能外，對(duì)Ag、鍍銀層、鍍鋅層、鍍鎘層等金屬也有較好的緩蝕效果，從而打開了氣相緩蝕劑保護(hù)銅基材料的大門。日本研究的1，2，4-三唑及其衍生物對(duì)多種金屬有良好氣相防銹效能，這種氣相緩蝕劑無毒、在水中溶解度大，對(duì)Fe、Cu、Al、Zn等多種金屬及其合金均有良好防銹作用。

       亞硝酸二環(huán)己胺和碳酸二環(huán)己胺是開發(fā)較早的商品化氣相緩蝕劑，這兩種化合物對(duì)黑色金屬有著優(yōu)異的氣相緩蝕性能。然而，由于其毒性問題，應(yīng)用受到很大的限制。在氣相緩蝕劑的研究和發(fā)展過程中，亞硝酸鹽（如亞硝酸鈉）曾占據(jù)著主導(dǎo)的位置，1976年美國NIOSH檢查出亞硝酸鈉和有機(jī)胺鹽反應(yīng)生成致癌物—亞硝胺，亞硝酸鈉被禁用。美國歌德公司研究和生產(chǎn)的10多個(gè)系列200多種高效且無污染的氣相緩蝕劑技術(shù)和產(chǎn)品，包括含有氣相緩蝕劑的金屬切削液、防銹劑、氣相防銹紙和氣相防銹片劑等，這些產(chǎn)品獲得美國軍方、藥物及食品管理總署（FDA）的認(rèn)可，并在70多個(gè)國家廣泛推廣應(yīng)用。

       2．氣相緩蝕劑的發(fā)展方向

       1）發(fā)展高效低毒的氣相緩蝕劑

       在已開發(fā)的氣相緩蝕劑中，商品化的很少，且對(duì)人體和環(huán)境均有一定的毒性。亞硝酸鹽和鉻酸鹽由于對(duì)黑色金屬具有突出的防銹作用，曾被廣泛使用。1976年美國NIOSH檢查出了亞硝酸鈉和同一溶液中的有機(jī)胺鹽接觸生成致癌物——亞硝胺，亞硝酸鈉被禁用。鉻酸鹽同樣存在著毒性和排放引起的環(huán)境污染問題，也在被禁止之列。磷酸鹽緩蝕劑因?yàn)閮r(jià)格優(yōu)勢曾被廣泛使用，但磷酸鹽工業(yè)污水的排放會(huì)使河流、湖泊因過營養(yǎng)化而出現(xiàn)赤潮現(xiàn)象，歐洲聯(lián)盟已經(jīng)對(duì)磷酸鹽的排放作出了限制。烏洛托品在使用過程中受熱分解出有毒的氧化氮煙氣?，F(xiàn)在廣泛使用的氣相緩蝕劑亞硝酸二環(huán)己胺、亞硝酸二異丙胺、碳酸環(huán)己胺等均有很大毒性。氣相緩蝕劑揮發(fā)性大，排放過程中很難處理，在使用過程中容易被人吸入體內(nèi)。因此，開發(fā)低公害、無污染的氣相緩蝕劑是當(dāng)務(wù)之急。

       2）發(fā)展通用型氣相緩蝕劑

       在已開發(fā)的氣相緩蝕劑中，絕大多數(shù)只適用于鋼鐵類金屬，對(duì)非鐵金屬保護(hù)效果較差，有的甚至還加速腐蝕。而實(shí)際應(yīng)用中，很多被保護(hù)件都是多金屬組合件，這就極大地限制了氣相緩蝕劑的應(yīng)用。開發(fā)出對(duì)黑色金屬和有色金屬同時(shí)適用的通用型氣相緩蝕劑，一直是氣相緩蝕劑的重點(diǎn)發(fā)展方向。

       二、中國氣相緩蝕劑行業(yè)發(fā)展概況

       1．中國氣相緩蝕劑行業(yè)研究歷史

       我國氣相緩蝕劑的研究開始于20世紀(jì)50年代。1956年，上海造漆顏料中心實(shí)驗(yàn)室、上海第二印刷廠首先合成亞硝酸二環(huán)己胺。1957年一機(jī)部機(jī)械研究院材料研究所制成碳酸環(huán)己胺。1958年沈陽化工研究院合成了亞硝酸二環(huán)己胺，為尋求有色金屬氣相緩蝕劑，還試制了鉻酸二環(huán)己胺、磷酸二環(huán)己胺及磷酸環(huán)己胺等。哈爾濱市化工四廠和大連民興化工廠，在1964年前后分別將亞硝酸二環(huán)己胺和碳酸環(huán)己胺投入生產(chǎn)。70～80年代，氣相緩蝕劑的開發(fā)仍然停留在試驗(yàn)階段，其品種雖有增加，但基本組分變化不大。較多學(xué)者探討了氣相緩蝕劑的新應(yīng)用方法。#p#分頁標(biāo)題#e#

       我國研制了SYQ-10氣相防銹油，其主要成分為基礎(chǔ)油、油溶性氣相緩蝕劑、油溶性接觸型緩蝕劑，可以把接觸型和不接觸型緩蝕劑的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合起來，用于密閉系統(tǒng)內(nèi)腔金屬表面封存防銹尤為理想。傅祖良將水溶性塑料溶于熱水和乙醇的混合溶劑中配制而成無色液膠，在其中加入氣相緩蝕劑，制成了氣相防銹膠。清洗后不必干燥即可浸漬防銹膠進(jìn)行封存包裝，可節(jié)省大量油料。我國科學(xué)家于1986年，研制了可剝性氣相防銹膠帶，對(duì)精密件的防銹、防擦傷，噴漆作業(yè)中非噴漆部位的遮蔽兼防蝕，焊接部位的前期防銹，均有實(shí)用價(jià)值。同時(shí)探索和研制了氣相緩蝕蠟?zāi)び?。它能發(fā)揮氣相緩蝕劑和蠟?zāi)び偷膬?yōu)點(diǎn)，是一種新型防銹材料。

       現(xiàn)在，借助計(jì)算機(jī)和電子技術(shù)，人們對(duì)緩蝕劑作用機(jī)理的認(rèn)識(shí)進(jìn)一步深入，氣相緩蝕劑的開發(fā)進(jìn)行了分子設(shè)計(jì)階段。而且隨著人們對(duì)環(huán)境保護(hù)的日益重視，氣相緩蝕劑的發(fā)展和研究出現(xiàn)了新的方向和熱點(diǎn)。

       2．中國氣相緩蝕劑行業(yè)發(fā)展中存在的問題

       我國氣相緩蝕劑的生產(chǎn)工藝水平要落后于西方發(fā)達(dá)國家，而且氣相緩蝕劑的應(yīng)用仍沒有得到普及。對(duì)于氣相緩蝕劑應(yīng)用的開發(fā)，我國更是有很大的欠缺。這導(dǎo)致了我國在氣相緩蝕劑的市場開拓上受到一定的阻礙。此外，很多企業(yè)只重視低端產(chǎn)品的生產(chǎn)，憑借低價(jià)格獲取微薄利益，在高端產(chǎn)品的開發(fā)上面有著很大的不足，這阻礙了我國氣相緩蝕劑行業(yè)的發(fā)展。