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  2. 一文了解黑色黃金---碳纖維
    2022-12-13 14:05:12 作者:材易通 來(lái)源:材易通 分享至:

     

    01
    什么是碳纖維?

    碳纖維

        碳纖維是一種絲狀碳素材料,它是由有機(jī)纖維經(jīng)碳化及石墨化處理而得到的微晶石墨材料,直徑5-10微米,含碳量高于95%的無(wú)機(jī)高分子纖維,具有低密度、高強(qiáng)度、耐高溫、高化學(xué)穩(wěn)定性、抗疲勞、耐摩擦等優(yōu)異的物理及化學(xué)性能,還具有良好的導(dǎo)電導(dǎo)熱、電磁屏蔽性能以及較低的熱膨脹系數(shù)等。

        以碳纖維作為增強(qiáng)材料的先進(jìn)復(fù)合材料具有高比強(qiáng)度 、高比模量 、可設(shè)計(jì)性強(qiáng)、耐高溫、耐腐蝕、耐疲勞和熱膨脹系數(shù)小等一系列的優(yōu)異性能。  碳纖維及其復(fù)合材料優(yōu)異的性能使其被廣泛應(yīng)用于航空航天、軌道交通、車輛制造 、武器裝備、工程機(jī)械、基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)、海洋工程、石油工程、風(fēng)力能源 、體育用品等領(lǐng)域。


    碳纖維的分類



    按照工業(yè)化生產(chǎn)路線原料


    碳纖維主要可以分為聚丙烯睛(PAN)基碳纖維、瀝青基碳纖維粘膠基碳纖維三大類,其中以 PAN基碳纖維為主流,占全球碳纖維總產(chǎn)量的90%以上。

    聚丙烯腈(PAN)基碳纖維由聚丙烯腈經(jīng)紡絲、預(yù)氧 、碳化幾個(gè)階段形成 .PAN基碳纖維具有高強(qiáng) 度 、高剛度、重量輕、耐高溫 、耐腐蝕、優(yōu)異的電性能等特點(diǎn), 并具有很強(qiáng)的抗壓抗彎性能 ,一直在增強(qiáng)復(fù) 合材料中保持著主導(dǎo)地位 .目前 , PAN基碳纖維仍是碳纖維市場(chǎng)中的主流.

    瀝青基碳纖維是以石油瀝青或煤瀝青為原料, 經(jīng)瀝青的精制 、紡絲、預(yù)氧化、碳化或石墨化而制成. 瀝青基碳纖維的生產(chǎn)原料成本低于聚丙烯腈基碳纖維, 但由于瀝青基碳纖維的生產(chǎn)工藝復(fù)雜,反而使其 生產(chǎn)成本大大增加.此外, 瀝青基碳纖維抗壓強(qiáng)度比較低 ,其后加工性能也不如聚丙烯腈基碳纖維,因此 其生產(chǎn)規(guī)模和應(yīng)用領(lǐng)域都受到了一定限制 .不過(guò),由于瀝青基碳纖維具有優(yōu)良的傳熱 、導(dǎo)電性能和極低 的熱膨脹系數(shù),因此仍在必須要求這些性能的軍工及航天領(lǐng)域發(fā)揮著獨(dú)特作用.

    粘膠基碳纖維是由主要成分為纖維素的粘膠纖維經(jīng)過(guò)脫水、熱解然后碳化而得來(lái)的.粘膠基碳纖維 的三維石墨結(jié)構(gòu)不發(fā)達(dá),導(dǎo)熱系數(shù)小 ;石墨層間距大 ,石墨微晶取向度低 ,因此是理想的耐燒蝕和隔熱及 熱防護(hù)材料 .同時(shí) ,粘膠基碳纖維是由天然纖維素木材或棉絨轉(zhuǎn)化而來(lái) ,與生物的相容性極好,又可作為 良好的環(huán)保和醫(yī)用衛(wèi)生材料.但是,由于生產(chǎn)粘膠基碳纖維的工藝流程較長(zhǎng) ,工藝條件苛刻 ,不適宜大批量生產(chǎn) ,成本較高 ;另外, 粘膠基碳纖維的整體性能指標(biāo)比 PAN基碳纖維的要差, 綜合性能價(jià)格比在競(jìng)爭(zhēng)中處于劣勢(shì) ,因此從 20 世紀(jì) 60年代以來(lái)其生產(chǎn)規(guī)模逐漸萎縮,目前產(chǎn)量已不足世界碳纖維產(chǎn)量的 1%.

     




    按照生產(chǎn)技術(shù)路線和產(chǎn)品規(guī)格


    碳纖維通常被分為小絲束大絲束,一般將絲束數(shù)量小于24K的碳纖維稱為小絲束,24K以上的為大絲束,沒(méi)有絕對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)。1K就相當(dāng)于一束碳纖維中有1000根絲。

    小絲束:小絲束碳纖維工藝控制要求嚴(yán)格,碳化等設(shè)備造價(jià)高,生產(chǎn)成本較高,般用于航天軍工等高科技領(lǐng)域,以及體育用品中產(chǎn)品附加值較高的產(chǎn)品類別,主要下游產(chǎn)品包括飛機(jī)、導(dǎo)彈、火箭、衛(wèi)星和釣魚桿、高爾夫球桿、網(wǎng)球拍等。

    大絲束:大絲束產(chǎn)品性能相對(duì)較低、制備成本也較低,往往應(yīng)用于基礎(chǔ)工業(yè)領(lǐng)域。




    按照碳纖維性能特點(diǎn)


    通常可分為三類,即以高強(qiáng)度為特點(diǎn)的高強(qiáng)系列碳纖維、以高模量為特點(diǎn)的高模量碳纖維和同時(shí)具有高模量和高強(qiáng)度的高模高強(qiáng)系列碳纖維

    碳纖維有一個(gè)強(qiáng)度指標(biāo),是按照拉伸強(qiáng)度來(lái)進(jìn)行劃分的等級(jí)。常見(jiàn)的有T300、T400、T700、T800、T1000。

    普通的民營(yíng)等級(jí)一般為T300即可,T700基本是民用最高等級(jí)了,T800及以上主要用于軍工太空領(lǐng)域。

    表1 不同材料性能對(duì)比表




    碳纖維的特性


    碳纖維主要具備以下特性:

    密度小 、質(zhì)量輕, 碳纖維的密度為 1.5 ~ 2 g/cm 3 , 相當(dāng)于鋼密度的 1/4、鋁合金密度的 1/2;

    強(qiáng)度、彈性模量高 ,其強(qiáng)度比鋼大 4 ~ 5倍 ,彈性回復(fù)為 100%; 

    熱膨脹系數(shù)小 ,導(dǎo)熱率隨溫度升高而下降,耐驟冷 、急熱,即使從幾千攝氏度的高溫突然降到常溫也不 會(huì)炸裂 ;

    摩擦系數(shù)小 ,并具有潤(rùn)滑性;

    導(dǎo)電性好 , 25℃時(shí)高模量碳纖維的比電阻為 775μΨ/cm,高強(qiáng) 度碳纖維則為 1500μΨ/cm;

    ⑥耐高溫和低溫性好, 在 3000℃非氧化氣氛下不熔化 、不軟化, 在液氮溫度下依舊很柔軟,也不脆化;

    耐酸性好 ,對(duì)酸呈惰性 ,能耐濃鹽酸、磷酸、硫酸等侵蝕.除此之外 ,碳纖維還具有耐油、抗輻射 、抗放射 、吸收有毒氣體和使中子減速等特性 .

     


    碳纖維的結(jié)構(gòu)

        碳纖維的結(jié)構(gòu)取決于原絲結(jié)構(gòu)和碳化工藝 ,但無(wú)論用哪種材料, 碳纖維中碳原子平面總是沿纖維軸平行取向。

        構(gòu)成此結(jié)構(gòu)的基元是六角形碳原子的層晶格,由層晶格組成層平面 .在層平面內(nèi)的碳原子以強(qiáng)的共價(jià)鍵相連, 其鍵長(zhǎng)為 0.1421nm;在層平面之間則由弱的范德華力相連 ,層間距在0.3360~0.3440 nm之間 ;層與層之間碳原子沒(méi)有規(guī)則的固定位置 ,因而層片邊緣參差不齊 .處于石墨層片邊緣的碳原子和層面內(nèi)部結(jié)構(gòu)完整的基礎(chǔ)碳原子不同 .層面內(nèi)部的基礎(chǔ)碳原子所受的引力是對(duì)稱的,鍵能高 ,反應(yīng)活性低;處于表面邊緣處的碳原子受力不對(duì)稱, 具有不成對(duì)電子 ,活性比較高 .因此, 碳纖維的表面活性與處于邊緣 位置的碳原子數(shù)目有關(guān)。

        在碳纖維的形成過(guò)程中,由于原絲在碳化的過(guò)程中會(huì)有大量的元素與各種氣體(如CO、CO2、H2O、NH3、H2、N2)形成逸出,其表面和內(nèi)部就會(huì)形成各種微小的缺陷和空穴,這些缺陷和空穴的存在將對(duì)碳纖維的強(qiáng)度產(chǎn)生很大的影響,絕大多數(shù)纖維斷裂是發(fā)生在缺陷或裂紋的地方。

    02
    不同型號(hào)碳纖維對(duì)比

        碳纖維行業(yè)在國(guó)際市場(chǎng)上,日本處于絕對(duì)的優(yōu)勢(shì),日本東麗公司就壟斷了波音公司碳纖維的供應(yīng)。此外還有東邦、三菱,這些公司在碳纖維主要品種丙烯晴基碳纖維的全球銷量占有率達(dá)到50%以上。近年來(lái),受到新冠肺炎疫情和進(jìn)口限制的影響,國(guó)內(nèi)碳纖維行業(yè)呈現(xiàn)出繁榮的景象,市場(chǎng)強(qiáng)勁增長(zhǎng)。

     

    國(guó)產(chǎn)T700 國(guó)產(chǎn)T800 東麗T700
    表面相對(duì)粗糙,有顆粒依附,溝槽結(jié)構(gòu)多,粗糙度較高 表面較為光滑,溝槽結(jié)構(gòu)淺而細(xì),凸 起結(jié)構(gòu)較少,產(chǎn)品性能較穩(wěn)定 號(hào)表面光滑,無(wú)明顯溝槽結(jié)構(gòu),凸起結(jié)構(gòu)少,拉伸模量高
    界面剪切強(qiáng)度與層間剪切強(qiáng)度相對(duì)較高,與進(jìn)口碳纖維的力學(xué)特性不相上下 維界面剪切強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度相對(duì)較高,其具有良好的力學(xué)性能 表面石墨化程度高,碳纖維排布有序度高,提高了碳纖維的 拉伸模 量
    產(chǎn)品價(jià)格低于進(jìn)口碳纖維   碳纖維界面剪切強(qiáng)度高,力 學(xué) 性 能 優(yōu) 越
    03
    碳纖維復(fù)合材料的成型工藝

    碳纖維復(fù)合材料應(yīng)用非常廣泛,不僅在航空航天領(lǐng)域使用,在汽車、體育用品等領(lǐng)域也是應(yīng)用得十分廣泛。不同領(lǐng)域應(yīng)用的零部件都需要加工處理才能進(jìn)行使用,碳纖維柔軟可加工,適用于無(wú)模鑄造造型(PCM)、樹(shù)脂傳遞模塑(RTM)、片狀模塑料(SMC)模壓等工藝。


    PCM成型工藝


    PCM 工藝是將經(jīng)過(guò)沖壓的碳纖維復(fù)合材料( CFRP )半成品放入模具中采用輪廓掃描噴射固化的工藝而成 型。PCM 成型工藝流程首先需設(shè)計(jì)鑄型,并通過(guò)三維計(jì)算機(jī)處理得到鑄型的三維模型,由其數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換得到分層的模樣截面輪廓數(shù)據(jù),生成控制信息。然后在PCM快速成型機(jī)上控制樹(shù)脂噴頭向芯砂表面均勻施灑樹(shù)脂,完成一層后預(yù)熱加速模型固 化。

    PCM 成 型 工 藝 不僅具有大幅縮減成型時(shí)間、提高 生 產(chǎn) 效 率、節(jié) 省 生 產(chǎn) 成 本、提高產(chǎn)品穩(wěn)定性等優(yōu)勢(shì),而且具有尺寸精度高、表面光潔度好、易于實(shí)現(xiàn)復(fù)雜結(jié)構(gòu)件一次成型的特點(diǎn)。同時(shí),由于 纖維在產(chǎn)品中具有良好的取向性,產(chǎn)品的強(qiáng)度和剛度都比較高。如今 PCM 成型工藝在車用 CFRP 中占有重要地位。


    RTM成型工藝


    RTM 工藝通過(guò)將低黏度樹(shù)脂于一定壓力下注膠,在密閉 模具中低壓固化成型得到結(jié)構(gòu)復(fù)雜的復(fù)合材料。RTM 成型工藝流程首先針對(duì)不同需求設(shè)計(jì)碳纖維的排布,將碳纖維鋪入模具閉合,再注入樹(shù)脂使其浸潤(rùn),待樹(shù)脂固化后開(kāi)模取出成品。

    RTM 相較于傳統(tǒng)成型方法,在制作流程方面更加簡(jiǎn)易且便于控制,生產(chǎn)效率更高,模具成本低; 所得產(chǎn)品的表面光滑平整、外型精度高。如今 RTM 工藝由于其優(yōu)良特點(diǎn)已被廣 泛應(yīng)用于航空航天、汽車制造等多個(gè)行業(yè)。


    SMC 模壓成型工藝

    SMC 是由樹(shù)脂糊浸漬纖維或短切纖維氈制成,兩邊覆蓋聚乙烯薄膜,它屬于預(yù)浸料的范圍。SMC 模壓復(fù)合材料除了具有較強(qiáng)的耐腐蝕性,同時(shí)兼具密度小、強(qiáng)度高、易加工、 耐熱性高、成本低等眾多優(yōu)越特性。

    SMC 適用于大批量生產(chǎn)和截面變化小的薄壁產(chǎn)品的生產(chǎn),在玻璃鋼汽車零部件生產(chǎn)領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。

    04
    碳纖維的應(yīng)用

    碳纖維被稱為21世紀(jì)新材料之王,從民用的釣魚竿到高端的戰(zhàn)機(jī)都會(huì)用到,市場(chǎng)空間巨大,以前之所以沒(méi)有大規(guī)模應(yīng)用,主要是核心技術(shù)被美日控制,并且成本居高不下,隨著國(guó)內(nèi)技術(shù)不斷提升,疊加規(guī)模提升,降低單位成本,市場(chǎng)需求被激活。尤其是疫情以來(lái)國(guó)外碳纖維進(jìn)口受限,國(guó)內(nèi)抓住機(jī)會(huì),迅速占領(lǐng)市場(chǎng),國(guó)產(chǎn)也得到了市場(chǎng)認(rèn)可。

    國(guó)內(nèi)對(duì)于碳纖維的主要應(yīng)用領(lǐng)域需求如下圖所示:


    航空航天領(lǐng)域


    在航空發(fā)動(dòng)機(jī)的制造中,鈦合金的應(yīng)用在很大程度上減少了發(fā)動(dòng)機(jī)的重量,但是作為金屬來(lái)說(shuō)有一個(gè)嚴(yán)重的問(wèn)題就是金屬都有疲勞問(wèn)題,如果金屬內(nèi)部收到足夠大的力且作用時(shí)間較長(zhǎng)就會(huì)發(fā)生微裂紋,發(fā)展到后面是整個(gè)材料都裂開(kāi)產(chǎn)生安全危害,相比于金屬材料,碳纖維并沒(méi)有疲勞強(qiáng)度的概念,同時(shí)還具有密度小,強(qiáng)度高,抗疲勞能力強(qiáng)的特性,被用來(lái)制造火箭的燃料儲(chǔ)藏罐,飛機(jī)的外殼等,現(xiàn)在先進(jìn)民用客機(jī)制造中,碳纖維使用比例超過(guò)了50%。此外,衛(wèi)星航天器領(lǐng)域中,PAN基高模量碳纖維應(yīng)用更廣泛,可用于反射器和天線、太陽(yáng)能電池板,吊桿以及部分精密結(jié)構(gòu)。


    汽車領(lǐng)域


    碳纖維在新能源領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用,減輕汽車的質(zhì)量可以減少二氧化碳的排放量,因此汽車輕量化是一種重要的節(jié)能方法。

    新能源汽車最大的問(wèn)題就是續(xù)航能力,碳纖維電池箱體能夠有效降低箱體的重量,與傳統(tǒng)的電池箱體相比能夠減少近40%的重量。

    很多賽車以及高性能的汽車上應(yīng)用的多為碳纖維汽車座椅,其具有耐沖擊、耐腐蝕、強(qiáng)度高、良好的減震性能的優(yōu)勢(shì),提高安全系數(shù)。

    還有吸能盒中碳纖維材料的應(yīng)用,能夠降低自重同時(shí)提升車輛的吸能效果。


    體育用品


    碳纖維材料用于體育器材的優(yōu)勢(shì)有很多,比如質(zhì)量輕,良好的力學(xué)性能,安全衛(wèi)生性高。一般而言除了特殊的體育項(xiàng)目要求重量,平時(shí)我們常用的體育用品用起來(lái)輕巧的話,越容易發(fā)揮出較好的水平,比如網(wǎng)球拍、球桿、自行車、滑雪板等,此外還有一些靠人力以外的動(dòng)力進(jìn)行運(yùn)動(dòng)的器材,如賽車、輪船等,也是質(zhì)量輕了會(huì)更容易操控。


    壓力容器


    2020 年開(kāi)始國(guó)內(nèi)的碳纖維壓力容器發(fā)展紅火,相關(guān)的碳纖維供不應(yīng)求。高壓氫氣瓶的核心技術(shù)在于塑料內(nèi)膽及碳纖維纏繞,主要成本取決于碳纖維的成本。


    建筑應(yīng)用


    碳纖維復(fù)合材料在基礎(chǔ)設(shè)施的應(yīng)用中包含:既有建筑及橋梁結(jié)構(gòu)的加固補(bǔ)強(qiáng)、管廊設(shè)施的維修養(yǎng)護(hù)、新建建筑的部分構(gòu)件、橋梁纜索、橋面板等。上述應(yīng)用市場(chǎng)中,有 80%~90% 的碳纖維用于建筑橋梁的補(bǔ)強(qiáng)。加固類碳纖維制品主要包括碳纖維布、碳纖維網(wǎng)格、碳纖維板以及碳纖維筋。


    其他應(yīng)用


    碳纖維材料的應(yīng)用非常廣泛,除了上述三種領(lǐng)域外,在電子電器、船舶、電纜芯、軌道交通等領(lǐng)域也十分常見(jiàn)。在“碳達(dá)峰,碳中和”的目標(biāo)下,各種類型的碳纖維功能材料層出不群,國(guó)內(nèi)碳纖維產(chǎn)業(yè)發(fā)展火熱,在技術(shù)上我們也已經(jīng)突破了千噸級(jí)碳纖維產(chǎn)業(yè)化技術(shù),初步形成了規(guī)模化的產(chǎn)業(yè)集群,在各類輕質(zhì)化需求下碳纖維復(fù)合材料的發(fā)展將呈現(xiàn)出更加多元化的趨勢(shì),未來(lái)對(duì)于功能性材料性能的提升改善、材料成本的下降和回收利用率材料的增加都會(huì)是碳纖維材料的發(fā)光之處。

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