鐵質(zhì)文物的腐蝕
人類對鐵的冶煉技術(shù)應(yīng)用,使人類完成了由青銅器時(shí)代向鐵器時(shí)代的轉(zhuǎn)變,也加速了人類社會由奴隸社會向封建社會轉(zhuǎn)變的歷史進(jìn)程。我國的許多地方都保存于古代大型鐵質(zhì)文物,如滄州的鐵獅子,廣州的虎門大炮等等。由于鐵的化學(xué)性質(zhì)活潑,大部分鐵質(zhì)文物都受到了不同程度的腐蝕。圖“唐朝時(shí)期的錢繆鐵券”展示了唐代的鐵券,從圖中可以看出,鐵券表面的腐蝕情況是非常嚴(yán)重的。圖“明代的三寶公鐵矛”展示了明代的鐵矛,其表面也存在較大程度的腐蝕。
唐朝時(shí)期的錢繆鐵券
明代的三寶公鐵矛
鐵的腐蝕機(jī)理很復(fù)雜,一般來說,是電化學(xué)、化學(xué)、細(xì)菌腐蝕的綜合結(jié)果。鐵器在土壤中,收到酸、堿、鹽的影響,特別是收到潮濕環(huán)境中水及氧的水合和氧化作用,表面會產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),進(jìn)而導(dǎo)致銹蝕:
2Fe+O 2 +H 2 O → 2Fe(OH) 2
Fe(OH) 2 這種腐蝕產(chǎn)物,還會因?yàn)樗幁h(huán)境的不同、腐蝕時(shí)間的延續(xù)而生成其他不同的鐵的氧化物。
舉例來說,氯化物與鐵器會形成氯化腐蝕產(chǎn)物:
Fe+3Cl - → FeCl 3 +3e(在水的作用下)
而 FeCl 3 會進(jìn)一步和水反應(yīng),形成氫氧化鐵和鹽酸 :
FeCl 3 +H 2 O → Fe(OH) 3 +3HCl
而鹽酸又會繼續(xù)和鐵反應(yīng),生成新的三氯化鐵:
2Fe+6HCl → FeCl 3 +3H 2
我們發(fā)現(xiàn),與青銅器類似,這里面氯離子在酸性環(huán)境下,也會使鐵的腐蝕循環(huán)地進(jìn)行,從而導(dǎo)致鐵器的徹底損壞。
另外,鐵器在潮濕環(huán)境下如果遇到硫酸鹽、硫化物,也會受到嚴(yán)重的腐蝕破壞,產(chǎn)生硫化鐵、硫酸鐵等腐蝕產(chǎn)物。
鐵器文物的緩蝕劑保護(hù)
出土鐵器文物保存不好是個(gè)普遍的問題。鐵是較活潑的金屬,在大氣環(huán)境中的腐蝕速度較大,加上必須嚴(yán)格遵守“不改變文物原狀的原則”,使得鐵器文物保護(hù)的難度變高。近年來隨著對近代工業(yè)文物保護(hù)的重視,在對鐵器文物腐蝕過程的分析和保護(hù)機(jī)理的探討的基礎(chǔ)上,鐵器文物保護(hù)的研究工作開始活躍起來,取得了一些重要進(jìn)展。
華東理工大學(xué)和上海博物館發(fā)展了一種新的系統(tǒng)的鐵器文物緩蝕保護(hù)方法,對鐵器文物采用脫鹽清洗→銹層穩(wěn)定轉(zhuǎn)化→鈍化封閉→表面疏水化防銹封存等工藝組成的系統(tǒng)處理,明顯抑制了鐵器文物的大氣腐蝕。用該系統(tǒng)處理鐵器文物前后的對比,如圖“用文物緩蝕劑處理的古鐵鐘”所示。
用文物緩蝕劑處理的古鐵鐘
中國文化遺產(chǎn)研究院承擔(dān)“十一五”國家科技支撐計(jì)劃課題“鐵質(zhì)文物綜合保護(hù)技術(shù)研究”,總結(jié)了中國古代大型鐵質(zhì)文物的材質(zhì)和制作工藝,研究了鐵質(zhì)文物腐蝕產(chǎn)物與環(huán)境的關(guān)系;研發(fā)出鐵質(zhì)文物除銹、脫鹽、緩蝕和封護(hù)的新材料與新工藝,取得了一系列具有自主知識產(chǎn)權(quán)的研究成果,形成了室外鐵質(zhì)文物保護(hù)綜合技術(shù)并進(jìn)行應(yīng)用示范,提出了室外大型鐵質(zhì)文物概念性保護(hù)方案。
(本文內(nèi)容摘選自:中國工程院“我國腐蝕狀況及控制戰(zhàn)略研究”重大咨詢項(xiàng)目 文物腐蝕損失調(diào)查報(bào)告)
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