簡(jiǎn)要介紹化學(xué)鍍鎳技術(shù)的發(fā)展與特性,闡述環(huán)?;瘜W(xué)鍍鎳工業(yè)應(yīng)用的實(shí)例,工藝流程及技術(shù)參數(shù),如前、后處理,施鍍的控制和應(yīng)用實(shí)例。該環(huán)?;瘜W(xué)鍍鎳溶液,采用有機(jī)物及合乎標(biāo)準(zhǔn)的金屬來(lái)取代禁用的金屬,鍍液穩(wěn)定性能好,使用周期長(zhǎng),滿足了市場(chǎng)需求。鍍層達(dá)到ROHS雙綠色指令的規(guī)定。同時(shí)介紹了化學(xué)鍍鎳三廢處理中的特性、實(shí)用技術(shù),以及處理中的各要素。
一、前 言
化學(xué)鍍鎳磷合金是一種在無(wú)電流通過(guò)的條件下,利用還原劑在活化表面上自催化還原沉積得到鎳磷鍍層的新技術(shù)。迄今為止,化學(xué)鍍鎳的發(fā)展已有60多年的歷史。我國(guó)近幾年發(fā)展極其迅速,從1992年首屆全國(guó)化學(xué)鍍會(huì)議到現(xiàn)在,經(jīng)過(guò)20多年的推廣普及。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),國(guó)內(nèi)已有近500多家化學(xué)鍍鎳企業(yè)(大多數(shù)在沿海渤海灣、長(zhǎng)三角、珠三角地區(qū)),中西部地區(qū)市場(chǎng)潛力很大。隨著國(guó)外化學(xué)鍍鎳濃縮液的知名品牌進(jìn)入中國(guó)市場(chǎng),化學(xué)鍍鎳以每年高于15%的增長(zhǎng)速度在拓展,是近年來(lái)表面技術(shù)行業(yè)中發(fā)展速度最快的工藝之一。然而,留給我們化學(xué)鍍業(yè)界的質(zhì)量,成本和環(huán)境三個(gè)方面的壓力繼續(xù)存在,預(yù)計(jì)壓力越來(lái)越大。
歐盟限制有害物質(zhì)的各項(xiàng)指令頒布至今10年多,無(wú)鉛無(wú)鎘環(huán)保型化學(xué)鍍開始受到業(yè)界深入研究和發(fā)展?;瘜W(xué)鍍行業(yè)如同表面處理其它行業(yè)一樣經(jīng)歷了歷史上空前的挑戰(zhàn),已勝利地邁入了后ROHS時(shí)代。后ROHS時(shí)代將是不平靜的。按《十二五》規(guī)劃布局,部分制造業(yè)向中西部轉(zhuǎn)移,荊州市已成為承接該項(xiàng)目的基地之一。創(chuàng)新和拓寬綠色環(huán)保型施鍍技術(shù),對(duì)于中西部表面工程企業(yè)來(lái)講,是歷史機(jī)遇,大有可為。筆者所在的電鍍企業(yè)已有50多年的歷史,為整合優(yōu)勢(shì)產(chǎn)能,加快轉(zhuǎn)型升級(jí),從2010年起,擴(kuò)大和完善環(huán)?;瘜W(xué)鍍鎳生產(chǎn)線,使化學(xué)鍍鎳的產(chǎn)銷量的比重由原來(lái)的10%左右,現(xiàn)發(fā)展到占總量的30%,近年平均增長(zhǎng)保持在25%以上。2013年,在其他電鍍品種下降的情況下,化學(xué)鍍鎳產(chǎn)銷量增長(zhǎng)了43.8%。借這次化學(xué)鍍盛會(huì)的契機(jī)。將從事化學(xué)鍍鎳的應(yīng)用和三廢處理工藝及運(yùn)行中的難題及解決方案敘述如下,期望與同仁交流,互相借鑒和參考。
二、環(huán)?;瘜W(xué)鍍鎳的工業(yè)應(yīng)用
環(huán)?;瘜W(xué)鍍鎳工藝及操作
化學(xué)鍍鎳磷鍍層的規(guī)范和試驗(yàn)方法的最新指南,是依據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T13913-2008/ISO4527:2003。根據(jù)客戶需求和發(fā)展,選擇合適的化學(xué)鍍鎳工藝,滿足市場(chǎng)的需求,才能更好的發(fā)揮化學(xué)鍍鎳的優(yōu)勢(shì)。
化學(xué)鍍鎳磷合金的特性,主要由鍍層成分和結(jié)構(gòu)決定的。為獲得能夠滿足不同使用條件要求特性的鎳磷鍍層,可通過(guò)控制化學(xué)鍍鎳液中絡(luò)合劑的配位,穩(wěn)定劑和光亮劑的選擇以及在施鍍過(guò)程中對(duì)鎳的含量,溫度和PH值的控制,實(shí)現(xiàn)鍍層中磷含量的控制。一般中磷的磷含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))在5~9%。
根據(jù)市場(chǎng)的分析和主要客戶對(duì)鍍層性能的要求,從2007年起主要采用環(huán)保中磷化學(xué)鍍鎳工藝。即磷含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))8%左右,滿足了90%以上客戶和產(chǎn)品對(duì)鍍層的要求。(經(jīng)國(guó)家機(jī)械工業(yè)產(chǎn)品覆蓋層產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)中心認(rèn)證,鍍層的磷含量為8.1%)。同時(shí),改進(jìn)以鉛作為穩(wěn)定劑,鎘作為光亮劑的化學(xué)鍍鎳液,使鎳磷合金的鍍層達(dá)到ROHS等嚴(yán)格限制有害重金屬法令的規(guī)定。
鍍液的組成及操作條件:
A液:450 g/L NiSO4?6H2O;10 g/L C4H6O5 ;
20 g/L C2H5NO2;10 ml/L ZHX-1
B液:200 g/L NaH2PO2 ;66 g/L C4H6O4 ;100 ml/L C3H6O3;
100 g/L C2H3NaO2?3H2O;64 g/L C2H5NO2 ;
60 g/L C4H6O5 ;13 g/L ZHX-3;10 ml/L ZHX-2
C液:500 g/L NaH2PO2 ;40 ml/L C3H6O3 ;
40 g/L C2H3NaO2?3H2O;30 g/L C4H6O4;35 g/L ZHX-3;
10 ml/L ZHX-2
工藝參數(shù):Ni含量:6 g/L;溫度:85~90℃;PH值:4.5-5.0
備注:(1)鍍液采用A、B液配制;A、C液按化驗(yàn)結(jié)果補(bǔ)充;
?。?)光亮劑:ZHX-1、穩(wěn)定劑:ZHX-2、ZHX-3。
工藝流程如下:
鍍件→有機(jī)溶劑除油→滴干→化學(xué)除油(40g/L FC-4370H脫脂劑)→熱水(≥80℃)→化學(xué)除油(30g/L FC-4370H脫脂劑)→熱水(≥80℃)→逆流漂洗→過(guò)渡(20g/L FC-4370H)→過(guò)渡(20g/L FC-4370H)→逆流漂洗→活化(10~15%HC1)→逆流漂洗→中和預(yù)熱(5%NaOH, 熱純水≥80℃)→化學(xué)鍍鎳→逆流漂洗→鈍化(RR鍍鎳防銹液,純水)→純水漂洗→熱純水(≥80℃)→晾干(吹干)→冷卻→檢驗(yàn)→包裝→出廠
環(huán)?;瘜W(xué)鍍鎳的特性與優(yōu)勢(shì)
化學(xué)鍍鎳磷合金具有耐酸、堿、鹽、耐磨等優(yōu)異性能。鍍層致密,孔隙小,可在幾何形狀復(fù)雜的工作表面獲得厚度均勻鍍層;工藝設(shè)備簡(jiǎn)單,鍍液有優(yōu)良的穩(wěn)定性和6~8個(gè)周期的使用壽命;具有高硬度和耐蝕性能,鍍態(tài)硬度為488~572HV/0.1N,經(jīng)熱處理后(882~1150HV/0.1N 400℃1小時(shí));中性鹽霧試驗(yàn)≥96小時(shí);有較快的沉積速度12~15微米/小時(shí),鍍層厚度可控。
化學(xué)鍍與傳統(tǒng)電鍍比較:低碳節(jié)能。生產(chǎn)過(guò)程中不需要直流電源,省去了上、下掛具的許多麻煩,尤其對(duì)結(jié)構(gòu)復(fù)雜的工件,內(nèi)孔,盲孔,化學(xué)鍍更顯優(yōu)勢(shì),盡管電鍍的原材料成本會(huì)比化學(xué)鍍低,但工裝、掛具、電源等設(shè)備投資方面化學(xué)鍍要節(jié)省多。在復(fù)雜結(jié)構(gòu)工件,大面積設(shè)備方面,化學(xué)鍍是最合適的表面處理工藝。目前很難找到任何一種其它的處理工藝超越化學(xué)鍍的便利性和適應(yīng)性。
環(huán)保型化學(xué)鍍鎳層,已成為適合未來(lái)持續(xù)發(fā)展的綠色技術(shù)。與傳統(tǒng)電鍍工藝相比:環(huán)保減排。化學(xué)鍍鎳工藝不用氰化物和鉻酐,化學(xué)鍍鎳的鎳離子濃度幾乎是電鍍鎳的十分之一。使用的絡(luò)合劑都是有機(jī)酸,且是食品級(jí)的原料;前處理采用堿性化學(xué)除油,后處理鈍化用有機(jī)物,前、后處理的污水排量少。在經(jīng)營(yíng)過(guò)程中,按《化學(xué)鍍鎳綠色采購(gòu)及安全控制程序》,通過(guò)對(duì)產(chǎn)品原材料的綠色采購(gòu)的控制,有效控制Cd、Hg、Pb、CrVI,多溴有害物質(zhì)。采購(gòu)部門根據(jù)列出的“綠色采購(gòu)清單”,向供應(yīng)商索取相應(yīng)的控測(cè)報(bào)告和產(chǎn)品合格證及SGS報(bào)告,減少和杜絕有害物質(zhì)的使用和排放。確保鍍層達(dá)到我國(guó)的機(jī)電產(chǎn)品和歐盟“ROHS”指令的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。
化學(xué)鍍鎳層因其優(yōu)異特性,應(yīng)用范圍已擴(kuò)展到工業(yè)生產(chǎn)的各個(gè)領(lǐng)域。市場(chǎng)和客戶的要求:表面光潔,色澤一致,鍍層致密,無(wú)針孔、裂紋,鍍態(tài)硬度≥HRC50,耐蝕性能中性鹽霧(NSS)試驗(yàn)≥96小時(shí)等。采用環(huán)保型化學(xué)鍍鎳層,完全能滿足絕大多數(shù)客戶要求。對(duì)特殊要求的廠家,如硬度≥HRC65~70的工件,可運(yùn)用熱處理工藝提高硬度的辦法;對(duì)耐蝕性要求高的客戶,也可采用高磷化學(xué)鍍鎳工藝,滿足其和鋁及合金的化學(xué)鍍鎳層。
環(huán)?;瘜W(xué)鍍鎳在工業(yè)應(yīng)用實(shí)例
石油機(jī)械產(chǎn)品高壓管匯等工件的鎳磷鍍
中石化石油工程機(jī)械公司在荊州某石油機(jī)械廠,是國(guó)內(nèi)知名的石油鉆采裝備制造企業(yè)。由于石油機(jī)械設(shè)備大多數(shù)暴露在氯化物、硫化物、二氧化碳、鹽水、海水等惡劣的環(huán)境中,要求零件的工作面,粗糙度Ra0.4 μm,鍍層不允許有針孔;鍍層厚度50~90 μm,單邊均勻誤差2 μm;一般零件,鍍態(tài)硬度HRC≥50;旋塞鍍層硬度要達(dá)到HRC65以上,有相當(dāng)好的耐擦傷性能。經(jīng)多年來(lái)的不斷改進(jìn),鎳磷鍍層的磷含量為8%左右時(shí),其硬度和耐腐蝕性最佳,同時(shí),也能滿足固井壓裂機(jī)組等產(chǎn)品零件,如油田套管,連桿,十字接頭,泵體和井下工具及供油總管,回油管匯等產(chǎn)品對(duì)鎳磷鍍層耐腐蝕和耐磨損性能的要求。從2005年起至今,在為石油機(jī)械產(chǎn)品客戶服務(wù)過(guò)程中,成功地解決了做厚鍍層的溶液及工藝,并對(duì)零件非鍍面和中心孔的保護(hù);400℃熱處理時(shí),防止工件表面變色對(duì)零件密封保護(hù)和對(duì)鎳磷鍍層的桁磨加工辦法等,探索出有效途徑。環(huán)保鍍液的穩(wěn)定劑和防止針孔使用的潤(rùn)濕劑的工藝優(yōu)化和要素控制,相對(duì)市場(chǎng)上同類產(chǎn)品優(yōu)勢(shì)明顯。到2013年末,石油機(jī)械產(chǎn)品的鎳磷鍍的產(chǎn)銷量,已占到化學(xué)鍍鎳總量的40%以上。#p#副標(biāo)題#e#
機(jī)械制造和汽車工業(yè)中的化學(xué)鍍鎳
湖北某機(jī)械裝備制造公司,生產(chǎn)微特電機(jī)檢測(cè)和汽車零部件裝配檢測(cè)生產(chǎn)線及成套自動(dòng)化專用設(shè)備。從2004年起,將工作臺(tái)的面板,底板,支撐立板,滑動(dòng)板,支架,氣缸座,接頭等零件采用化學(xué)鍍鎳,鎳磷合金鍍層與原工藝的滲碳或發(fā)黑比較,使產(chǎn)品檔次提高,外觀光潔,如不銹鋼,色澤一致,結(jié)合力好,耐腐蝕和耐磨性能都滿足了汽車生產(chǎn)廠家的需要,其產(chǎn)品每年以50%的速度遞增,生產(chǎn)的成套檢測(cè)設(shè)備,能與同類發(fā)達(dá)國(guó)家的產(chǎn)品媲美。又如,荊州某輕工機(jī)械公司,是國(guó)內(nèi)知名的涂布機(jī)生產(chǎn)商。該公司生產(chǎn)造紙機(jī)械產(chǎn)品的“真空輥”規(guī)格有φ450×2600 mm,輥面上有φ4的通孔9040個(gè)和φ320×2400 mm規(guī)格的輥面上有φ3的通孔4300個(gè),鍍層厚度0.05 mm。若要用電鍍工藝,難度相當(dāng)大,而且鍍層要提高2倍,需要進(jìn)行第二次磨削加工;而采用化學(xué)鍍鎳工藝,表面光潔,鍍層均勻(拋光即可),每件減少2000多元的加工費(fèi)用,提高了產(chǎn)品的質(zhì)量和經(jīng)濟(jì)效益。
紡織機(jī)械零件的化學(xué)鍍鎳磷合金
宜昌某紡織機(jī)械公司是全國(guó)有名的紡織機(jī)械設(shè)備廠家。自主研發(fā)和生產(chǎn)的玻捻機(jī)在國(guó)內(nèi)、外都有很強(qiáng)的竟?fàn)幜?,其中YTC90A-00-017和YTC151-00-04錠桿是設(shè)備的關(guān)鍵部件,對(duì)鍍層外觀精度要求很高Ra0.2 μm,由于該鍍件有φ40×680 mm和φ44×820 mm等規(guī)格,上、下有兩個(gè)軸承位,并有三個(gè)部位的細(xì)牙螺紋,在頂端還要裝配專用電機(jī)等。只有采用化學(xué)鍍鎳工藝才能達(dá)到技術(shù)要求,去年就這一個(gè)產(chǎn)品就達(dá)到了2萬(wàn)件以上。與此同時(shí),該公司生產(chǎn)的圓領(lǐng)機(jī)上的零件,近百種配件(升降平臺(tái)、圍針圈、導(dǎo)紗器圈、三角座結(jié)合件等)都采用了化學(xué)鍍鎳層,并使該公司紡機(jī)配件的壽命延長(zhǎng)了2倍,降低了成本,提高了效益。又如湖南某紡織機(jī)械公司,有一批出口到日本本島上的紡織機(jī)械產(chǎn)品,鍍層要達(dá)到歐盟環(huán)保的限令,尺寸規(guī)格均在2200×150×30 mm左右,共計(jì)600多件。在全國(guó)尋求了不少化學(xué)鍍鎳生產(chǎn)廠家,最終確定在本公司協(xié)作加工,各項(xiàng)性能均達(dá)到了日方的技術(shù)要求。
化學(xué)鍍鎳在應(yīng)用中的新進(jìn)展及未來(lái)趨勢(shì)
近幾年,國(guó)內(nèi)的許多合資公司和機(jī)械裝備制造廠家,充分利用了Ni-P鍍層的耐蝕性,耐磨性,潤(rùn)滑性和鍍層的均勻性等特性,在眾多領(lǐng)域和產(chǎn)品中,使得化學(xué)鍍鎳技術(shù)獲得成功的應(yīng)用和進(jìn)展。如湖北某通用機(jī)械公司,是全國(guó)大型閥門制造商。該公司有些產(chǎn)品使用的硬密封圈,規(guī)格在φ2500~φ800×120~90×50 mm,原采用的是不銹鋼(1Gr18Ni9Ti)材料,成本高,加工難度大,在多方試驗(yàn)和認(rèn)證下,應(yīng)用化學(xué)鍍鎳層,厚度在0.03~0.05 mm,經(jīng)用戶在鹽酸、氫氟酸和堿水中運(yùn)用,其耐腐蝕性和硬度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)了不銹鋼(1Gr18Ni9Ti)材料,加工費(fèi)用和原材料成本大幅度下降,該公司還獎(jiǎng)勵(lì)了相關(guān)的技術(shù)和工藝人員。
武漢某高新科技公司,是一家綜合性機(jī)械制造廠家。生產(chǎn)大型醫(yī)療器械設(shè)備,如CT和珈瑪?shù)渡蟽?nèi)、外頭灰,放射源底座的零部件等,這些大型醫(yī)療工件,結(jié)構(gòu)復(fù)雜,有的自重一噸左右,技術(shù)要求高,運(yùn)用化學(xué)鍍鎳層(P≥8)呈非磁性和有很好的機(jī)械裝飾性能,滿足了產(chǎn)品的質(zhì)量要求。隨著產(chǎn)品的轉(zhuǎn)型升級(jí),在鋁、銅及合金上的化學(xué)鍍鎳將有較快地發(fā)展。
在橡膠、塑料行業(yè)的模具保護(hù)方面,應(yīng)用化學(xué)鍍鎳取得了可喜的成效。如荊門市某制造企業(yè)的石膏成型機(jī),過(guò)去采用鍍鉻保護(hù),生產(chǎn)量為900件/天,而應(yīng)用化學(xué)鍍鎳后,由于脫模性大大改善,生產(chǎn)量增加到1400件/天,并且有極好的耐磨損性,模具使用壽命延長(zhǎng)了3倍。近幾年,橡膠行業(yè)的模具保護(hù)已廣泛采用了化學(xué)鍍鎳技術(shù)。如荊州某塑料公司和模具制造公司的模具鍍鎳磷合金后,壓出的產(chǎn)品表面光滑,易脫模,促進(jìn)了生產(chǎn)的發(fā)展。
化學(xué)鍍Ni-P合金有很好的“防型性”,鍍后不需要桁磨加工,鍍層厚度可控和均勻,在再制造工程中的應(yīng)用愈來(lái)愈廣泛。從某中船重工裝備公司等企業(yè),委托加工的產(chǎn)品來(lái)看,海洋的艦、船用零件,緩沖閥體,齒輪,渦輪等化學(xué)鍍鎳后,耐海水氯離子腐蝕,效果很好,滿足了重荷的結(jié)合件表面防銹死的要求,還有如水輪機(jī)過(guò)濾部件,渦輪風(fēng)扇發(fā)動(dòng)機(jī)的葉片,重載車輛零件的修復(fù)等。
隨著各工業(yè)行業(yè)的發(fā)展,對(duì)表面處理的功能性要求越來(lái)越高?;瘜W(xué)鍍鎳技術(shù)與其它新技術(shù)的結(jié)合已成為一種新趨勢(shì)。2012年9月在南京召開的第十一屆全國(guó)化學(xué)鍍會(huì)議上,許多專家,學(xué)者介紹了耐蝕耐磨化學(xué)復(fù)合鍍和化學(xué)鍍鎳基多元合金及納米微粒鎳磷合金等應(yīng)用的進(jìn)展。并指出化學(xué)鍍技術(shù)已經(jīng)不僅僅是傳統(tǒng)意義上一種表面改性手段。在未來(lái)更多地是充當(dāng)連結(jié)各個(gè)產(chǎn)業(yè)和領(lǐng)域的技術(shù)橋梁和紐帶,將會(huì)發(fā)揮其積極的更大的作用。
三、化學(xué)鍍鎳三廢處理應(yīng)用的要素
化學(xué)鍍鎳的主要污染物
化學(xué)鍍鎳液一般由硫酸鎳作主鹽,次磷酸鈉作還原劑,有機(jī)酸如檸檬酸鈉、蘋果酸、丁二酸、乳酸、甘氨酸、乙酸鈉等作絡(luò)合劑、加速劑、緩沖劑,除此之外還有少量的光亮劑、穩(wěn)定劑。由于鎳呈絡(luò)合態(tài)存在,而且根據(jù)使用的絡(luò)合劑種類和量的不同,鍍液使用的周期數(shù)延長(zhǎng),都會(huì)給處理鎳帶來(lái)難題;廢水和廢液中的有機(jī)酸和還原劑次磷酸鈉會(huì)導(dǎo)致COD的超標(biāo);而光亮劑、穩(wěn)定劑的含量極少,對(duì)廢水和廢液的處理影響很小。
由于化學(xué)鍍鎳液生產(chǎn)溫度較高,一般為85-90℃,鍍液蒸發(fā)量較大,安裝的槽邊吸風(fēng)會(huì)將一部分鍍液吸出,導(dǎo)致廢氣中鎳和硫酸的超標(biāo);槽壁結(jié)鎳和掛具結(jié)鎳的退鍍會(huì)導(dǎo)致氮氧化物的超標(biāo)排放,必須進(jìn)行適當(dāng)?shù)奶幚怼?/p>
媒體介紹的處理方法較多,但很多僅僅是一種科研成果,有些雖然已用于生產(chǎn),但投入資金量大,操作較復(fù)雜,產(chǎn)生的二次污染較難解決。對(duì)于目前國(guó)內(nèi)的許多中小電鍍廠還是有一定的距離。所以,作者期望能尋找一種處理效果好,能保證達(dá)標(biāo),還要投資少,操作簡(jiǎn)單的方法,給予推廣。
廢水處理
作者所在的單位是一個(gè)大型的綜合型電鍍廠,化學(xué)鍍鎳廢水僅占其總廢水的幾十分之一,工廠有用到高錳酸鉀,并且使用石灰作中和劑,給化學(xué)鍍鎳廢水和廢液的處理帶來(lái)方便。
離子交換法:上海輕工業(yè)研究所近年來(lái)開發(fā)了一個(gè)鍍鎳廢水循環(huán)處理再利用的項(xiàng)目,在上海得到了廣泛的推廣應(yīng)用。它采用了成熟的離子交換技術(shù),設(shè)備進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化制作和運(yùn)行;設(shè)備的占地很小,可放置于鍍鎳生產(chǎn)線旁,首道清洗水泵入離子交換柱吸附鎳離子,出水進(jìn)入末道清洗水,逆流漂洗,完成一個(gè)循環(huán)。一般串聯(lián)三至四個(gè)離子交換柱,前面的吸附飽和后,通知輕工所工作人員上門調(diào)換經(jīng)再生處理的新離子交換柱,以此循環(huán)運(yùn)作,可保持閉路循環(huán)處理,中間沒(méi)有鎳的排放,只需在運(yùn)轉(zhuǎn)較長(zhǎng)時(shí)間鹽分積累后,排放一部分出水并補(bǔ)充自來(lái)水即可?;厥盏娘柡蜆渲椭翆iT的工廠,洗脫吸附的鎳作為資源再利用。輕工所根據(jù)鎳的價(jià)格浮動(dòng)收取一定的運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用。目前由于廢水處理的費(fèi)用不斷升高,以此節(jié)省的處理費(fèi)用足以支付所收取的運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用。所以這是一個(gè)雙方歡迎的好方法。(但是,由于化學(xué)鍍鎳中使用的絡(luò)合劑差異較大,此方法在使用前,必須經(jīng)過(guò)生產(chǎn)實(shí)驗(yàn)確定效果后,才可投入使用。)
化學(xué)沉淀處理:不能使用離子交換法處理的廢水,可采用化學(xué)沉淀法處理。由于化學(xué)鍍鎳的鎳濃度遠(yuǎn)低于電鍍鎳,所以廢水濃度也較低,沉淀產(chǎn)生的污泥量也較少,應(yīng)采用分道專門處理,用氫氧化鈉調(diào)PH=12左右,可完全沉淀鎳,得到的沉淀物為較純的氫氧化鎳,可以考慮回收綜合利用。固液分離后的廢水為防止COD的超標(biāo),排入高錳酸鉀廢水氧化還原,再進(jìn)入綜合廢水,使用的氫氧化鈣能沉淀其中的磷酸鹽和有機(jī)酸。使其排放的廢水全面達(dá)標(biāo)。
廢氣處理
化學(xué)鍍鎳生產(chǎn)鍍液溫度較高,一般為85-90℃,為防止加熱器附近熱量集中而造成局部溫度過(guò)高引起結(jié)鎳和鍍液分解,一般采用無(wú)油壓縮空氣攪拌,鍍液蒸發(fā)較大,必須采用槽邊吸風(fēng),由于吸出氣體中含有一定量的鍍液,會(huì)造成排出氣體中鎳和酸的超標(biāo)排放。
鍍槽工作一段時(shí)間后,會(huì)有少量的槽邊結(jié)鎳,使用的工夾具也會(huì)有較多的結(jié)鎳,必須定期使用硝酸退除鎳層,退鍍過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生一定量的氮氧化物,必須處理達(dá)標(biāo)才能排放。一般采用的方法為填料噴淋法,噴淋液為5-10%的氫氧化鈉和硫化鈉的混合液,處理效果較好。
使用中要注意經(jīng)常分析噴淋液的濃度,補(bǔ)充噴淋液的有效成分,添加中一定要先加氫氧化鈉再加硫化鈉。曾有電鍍廠長(zhǎng)期使用未添加噴淋液中的有效成分,由于氮氧化物的積累,噴淋液的酸濃度較高,而操作工沒(méi)有經(jīng)過(guò)培訓(xùn),向噴淋液中加入較大量的硫化鈉,導(dǎo)致大量的硫化氫氣體冒出,造成嚴(yán)重的安全事故。(以上二種氣體可采用一套裝置。如果退鍍的夾具較多,也可將夾具退鍍分開處理。)
廢液處理
化學(xué)鍍鎳液一般生產(chǎn)6-10周期后,鍍液性能惡化,不能再生產(chǎn),即行報(bào)廢。廢液中含有3-5克/升的鎳和20-30克/升的次磷酸鈉以及較高濃度的亞磷酸鈉等其他物質(zhì)。如不經(jīng)預(yù)處理排入綜合廢水中,會(huì)造成重金屬的超標(biāo)排放。所以,必須先將廢液中的鎳離子沉淀去除,進(jìn)入含高錳酸鉀的廢水氧化次磷酸鈉,再進(jìn)入綜合廢水中,使用氫氧化鈣中和劑沉淀磷酸鹽和大部分有機(jī)酸,達(dá)到去除COD的目的。
由于化學(xué)鍍鎳液使用的絡(luò)合劑種類較多,處理方法略有差異。如使用絡(luò)合能力較弱的絡(luò)合劑,如乳酸、丁二酸、甘氨酸等,使用6個(gè)周期,可使用氫氧化鈉處理,調(diào)整PH至12以上,即可將鍍液中鎳完全沉淀,可使用片堿或液堿,在攪拌下緩緩加入,由于鍍液中緩沖劑較多,所以加入的堿量較大如片堿要加至100-200克/升,才可將PH調(diào)至12。由于加堿中會(huì)產(chǎn)生大量的氨氣,所以處理槽要使用槽邊吸風(fēng),噴淋塔中加入水或稀酸,以吸收氨氣。沉淀物使用板框式壓濾機(jī)進(jìn)行固液分離,得到的污泥為氫氧化鎳,可考慮綜合利用。
如果鍍液使用較強(qiáng)的絡(luò)合劑(如檸檬酸鈉)或使用至10周期左右時(shí),用堿調(diào)整PH至12時(shí),溶液呈深藍(lán)色,不會(huì)產(chǎn)生沉淀。這種鍍液不用堿而改用重金屬捕集劑DTCR(二烷基二硫代氨基甲酸鹽)將鎳離子沉淀。它的優(yōu)點(diǎn)是不用調(diào)整PH所以加藥量少,所得到的沉淀凝聚狀態(tài)較好,如采用板框式壓濾機(jī)進(jìn)行固液分離時(shí),不會(huì)粘附和堵塞濾布,但DTCR價(jià)格較高。
生產(chǎn)DTCR的廠家較多,藥品狀態(tài)含量也不一樣。有些加藥量大,硫的氣味很大。使用前要多選幾家,進(jìn)行比較篩選。作者選用無(wú)錫誠(chéng)潔環(huán)保材料有限公司的液體(40%)和固體(98%)DTCR進(jìn)行小試。處理1升含鎳4.25克/升的廢液,分別逐漸加至75毫升的液體和37.5克的DTCR,攪拌10分鐘后,過(guò)濾分析鎳離子,均未檢出。計(jì)算DTCR的成本:液體為12元/公斤,則12*0.075=0.9元/升;固體為18元/公斤,則18*0.0375=0675元/升。顯然,采用固體DTCR的成本優(yōu)勢(shì)較大。由于固體的溶解和混合反應(yīng)比液體要差,所以加料時(shí)應(yīng)將塊狀的固體敲碎加入,使用機(jī)械攪拌1-2小時(shí),最好能靜止至第二天,分析液體的鎳含量,再泵入板框壓濾機(jī)進(jìn)行固液分離。經(jīng)過(guò)濾的液體可送入高錳酸鉀廢水進(jìn)行氧化還原反應(yīng),將次磷酸鈉氧化為磷酸鹽,再共同進(jìn)入綜合廢水,使用氫氧化鈣中和劑沉淀磷酸鹽和大部分有機(jī)酸,達(dá)到去除COD的目的。(產(chǎn)生的污泥,可進(jìn)入污泥處理系統(tǒng)統(tǒng)一處理。此泥為較純的DTCR鎳鹽可以通過(guò)試驗(yàn)研究綜合利用。)
四、結(jié)束語(yǔ)
創(chuàng)新和發(fā)展綠色環(huán)保型化學(xué)鍍鎳技術(shù),是電鍍行業(yè)轉(zhuǎn)型升級(jí)的歷史機(jī)遇,采用環(huán)保化學(xué)鍍鎳工藝是首選,在工業(yè)化應(yīng)用中,大有可為。
環(huán)?;瘜W(xué)鍍鎳要嚴(yán)格執(zhí)行工藝及操作規(guī)程,因其濃度、溫度、PH值控制范圍較窄。操作中要認(rèn)真負(fù)責(zé)的完成每一道工序,且控制和調(diào)整好鍍液,保持其穩(wěn)定性。
環(huán)?;瘜W(xué)鍍鎳在工業(yè)化實(shí)踐中應(yīng)用廣泛,例舉了一些行業(yè)或產(chǎn)品的成功案例。滿足了市場(chǎng)和客戶的需求,中西部地區(qū)市場(chǎng)潛力很大,前景廣闊。
在進(jìn)行化學(xué)鍍鎳三廢處理時(shí),要充分考慮化學(xué)鍍鎳的特性,設(shè)計(jì)專門的方案,并防止化學(xué)鍍鎳廢水對(duì)工廠總的廢水的影響。
參考文獻(xiàn)略。
責(zé)任編輯:張春穎
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