◆鈦的耐蝕性能
鈦是熱力學上很活潑的金屬,其平衡電極電位很低,為-1.63V,鈦的鈍化膜很穩定,故在許多介質中相當耐蝕,鈦不但在氧化性介質中,而且在氯化物介質中均有很好的耐蝕性。鈦在還原性介質中鈍化膜被破壞又不能重新修復,故腐蝕很快。
鈦在沸騰的硝酸和鉻酸中耐蝕,在王水、次氯酸鈉、氯水和濕氯氣中也耐蝕,但在干氯氣中會燃燒。鈦在無機氯化物溶液中不產生點蝕和應力腐蝕破裂。鈦還對大多數有機酸耐蝕,但在沸騰甲酸和草酸中,鈦會腐蝕。鈦在硫酸、鹽酸中的腐蝕速率較高,并隨著溫度、濃度的增高而增加。鈦對氫氟酸和磷酸不耐蝕。鈦對稀堿耐蝕,但對高溫濃堿不耐蝕。
◆鈦的腐蝕類型及防護
★應力腐蝕和爆炸:鈦一般不發生應力腐破裂,僅在苛刻條件下,如在紅煙硝酸、含鹽酸或其他鹵素離子的甲醇溶液中會發生。鈦在干氯、紅煙硝酸、純氧、液氧等介質中由于反應激烈會放出大量熱,引起著火和爆炸,應特別注意。
★縫隙腐蝕:在一般腐蝕環境下不會發生,僅在具有深的縫隙、溶液不流動且pH值低、含鹵素離子及高溫等條件下才會發生。如在處理高溫氯化物裝置上,鈦與聚四氟乙烯墊片接觸處、鈦管與管板脹接處常常發生縫隙腐蝕。為防止縫隙腐蝕,法蘭密封面可使用Ti-0.2Pd合金、T-0.8Ni-0.3Mo合金,或對鈦密封面鍍鈀,或采用菱狀鈦鈀合金墊片,或消除縫隙,以焊代脹。
★氫脆:鈦易吸氫,溫度不高時就發生,高于300℃時吸氫迅速進行,鈦的吸氫有兩種現象:一是在基體晶粒內有針狀TiH2沉淀,并向內擴散穿透,這種針狀物相當于微裂紋,加速了腐蝕脆裂;二是氫化物在表面積聚,在流動介質中容易脫落,加速鈦的腐蝕。氫含量>100×10-6,鈦沖擊值下降很多,氫含量(300~500)×10-6,鈦延伸率急劇下降,所以一般規定鈦中氫含量小于150×10-6。
鈦制化工設備大多在150~300℃范圍內工作,些在高壓下應用,反應產生原子氫會被鈦吸收而脆化,另外,設備處于氫分壓系統氣氛中(含有分子氫)易使鈦吸氫脆裂。鈦缺氧或由于鈦中鐵雜質及表面鐵污染會促進吸氫。防止鈦腐蝕氫脆一般是選用鈦鈀合金或鍍鈀,或在介質中加入氧化劑。防止氫分壓的氫脆一般是選用含鐵少的鈦材,焊接及加工時避免鐵污染。
★電偶腐蝕:在腐蝕介質中,鈦與異種金屬接觸可能加快另一種金屬的腐蝕。鈦與不銹鋼之類容易極化的材料接觸時,電偶腐蝕不明顯。在鹽酸中鈦與低碳鋼接觸,由于鈦表面產生新生態氫破壞了鈦的鈍化,引起氫脆加快腐蝕。
鈦在不充氣的沸騰甲酸、醋酸混合液中處于鈍化-活化區之間,耐蝕性較差,但在充氣條件下,其耐蝕性大為改善。鈦在干氯或紅煙硝酸中會引起爆炸,但只要有微量水就可避免。鈦表面陽極氧化處理可增耐蝕性又消除鐵污染,熱氧化處理也可增加耐蝕性。此外,在鹽酸、硫酸等還原性介質中,如存在Cu、Fe等會發生氧化還原反應的金屬離子,能促進鈦的鈍化。
焊接工藝對鈦耐蝕性關系重大,鈦焊接比不銹鋼有更嚴格的要求,通常采用氫弧焊,鈦材和焊絲含H量≤0.015%,其他雜質含量要符合規定,如Fe量≤0.05%,焊前必須對工件進行嚴格清洗。焊接氬氣保護應充分,溫度高于500℃的區域包括背面均需保護,停弧后還需保護一段時間,采用較小的焊接線能量以縮小熱影響區。也可采用等離子焊。
鈦在化纖化工設備中使用溫度不高于330℃,盡量低于250℃。鈦表面光滑不結垢,耐沖蝕,可承受較大流速,并有滴狀冷凝點,可作換熱設備,由于有優良的耐蝕性和高強度,可制作薄壁管克服熱導率低缺點。反應器和容器可采用整體鈦、復合鈦和襯鈦,復合材料一般采用爆炸復合,襯里常采用松村、熱脹等。一般高溫高壓設備采用3mm厚鈦復合鋼板。整體鈦制的塔器和容器壁厚在8~10mm以下。
高溫氧化法生產PTA裝置中反應溫度在160~230℃、壓力7~35kgf/cm2(1kgf=9. 80665N),介質醋酸中含有溴離子,所以反應器、冷凝器、母液罐等主要設備為鈦制。在尼龍66生產中,醇酮裝置的催化劑制備塔、鉻酸制備槽主要介質為高溫鉻酸,殼體為鈦材。生產尼龍6的炭基硫酸鹽系統也采用了鈦材設備,用光化亞硝基化反應制己內酰胺的設備也用鈦材。乙烯直接氧化制乙醛的生產工藝中以金屬氯化物為催化劑,因此鈦是標準的結構材料。
根據溫度、壓力和耐蝕性的不同,設備可以選擇不同牌號的鈦及其合金。在化纖設備中主要用純鈦,對要求具有綜合性能的且較大成型場合可選用TA1或TA2,對要求耐磨和較高強度的可選用TA3;耐蝕鈦合金有Ti-Pd、Ti-Mo、Ti-Ni, Ti-Ni-Mo,Ti-Mo-Pd、 Ti-Ta, TC4(Ti-6Al-4V)等。醋酸脫水塔的緊固件采用Ti-0. 8Ni-0.3Mo,聚酯屏蔽泵的止推軸承采用Ti-50Ni耐磨耐蝕合金。
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