熱誘導(dǎo)形狀記憶水凝膠 (TSMH)可以通過簡單的溫度"指令"觸發(fā)可編程形變。目前為止,水凝膠的多重臨時(shí)變形需要多種外部刺激或多種熱響應(yīng)交聯(lián)位點(diǎn)。此外,水凝膠形狀的再加工也是一個(gè)挑戰(zhàn)。這些復(fù)雜的先決條件對(duì)水凝膠的可編程性和應(yīng)用相關(guān)形狀的自定義提出了挑戰(zhàn)。最近廣東工業(yè)大學(xué)的小伙伴們發(fā)現(xiàn)了一種熱可編程-可塑的多形水凝膠。這種水凝膠的網(wǎng)絡(luò)由一種聚乙烯醇衍生物組成。該衍生物由聚乙烯醇的羥基取代單組分辛基鏈合成的。這些單組分辛基側(cè)鏈通過水汽交換和在水中加熱形成分散的團(tuán)簇,強(qiáng)度梯度較大。這些廣泛分布的疏水團(tuán)簇充當(dāng)可切換的片段和動(dòng)態(tài)網(wǎng)絡(luò)點(diǎn),分別提供多個(gè)(例如五倍)臨時(shí)形狀和可編輯的永久形狀,從而實(shí)現(xiàn)復(fù)雜的和設(shè)計(jì)好的形狀變化。(圖1)

圖1 實(shí)現(xiàn)多個(gè)臨時(shí)形狀與可塑的永久形狀耦合的設(shè)計(jì)原則(a)短烷基側(cè)鏈改性聚乙烯醇(PVA)衍生物的結(jié)構(gòu)以及疏水團(tuán)簇的強(qiáng)度分布。(b)實(shí)現(xiàn)多種臨時(shí)形狀和可編輯永久形狀的PVA-n-x-gel的結(jié)構(gòu)演變,
圖2 熱誘導(dǎo)的水凝膠的多重形狀記憶效應(yīng)(a)水凝膠三重形狀記憶效應(yīng)的演示(b)定量熱力學(xué)分析三重形狀記憶(c)定量熱力學(xué)分析五重形狀記憶(d)利用五重形狀記憶效應(yīng)模擬植物開花
圖3 熱誘導(dǎo)的可塑性水凝膠(a)在不同溫度下的應(yīng)力松弛曲線(b)在90度下的連續(xù)應(yīng)力松弛(c)熱可塑性水凝膠的演示(d)利用壓印策略的表面微圖案示意圖
我們結(jié)合折紙、剪紙的技術(shù),把一個(gè)簡單的初始形狀,通過高溫塑性成復(fù)雜的永久形狀。在復(fù)雜的永久形狀基礎(chǔ)上,再在低溫下對(duì)永久形狀進(jìn)行編程,編程為幾個(gè)臨時(shí)形狀,而且在加熱的條件下又可以依次回復(fù)到永久形狀。通過結(jié)合壓印技術(shù),可以實(shí)現(xiàn)多維形狀的累積。(圖4)
圖4 熱可塑性與形狀記憶效應(yīng)的耦合。(a)熱可塑性形狀記憶水凝膠的定量熱力學(xué)分析循環(huán)(b)通過折紙、剪紙的方法賦予其復(fù)雜初始形狀以及可編程的形狀記憶過程演示(c)通過結(jié)合可塑性與形狀記憶效應(yīng),通過壓印技術(shù)實(shí)現(xiàn)多維形狀的操縱演示。
最后,我們發(fā)現(xiàn)通過耦合形狀記憶效應(yīng)和熱可塑性,證明了我們的PVA-8-50-gel可以在一維襯底上進(jìn)行熱誘導(dǎo)的雙向纏繞。這種功能不僅允許自裝配到組織(如周圍神經(jīng))上形成3D整合接觸,而且可以輕松的實(shí)現(xiàn)與組織的自分離。(圖5)
圖5 PVA-8-50-gel在一維襯底周圍的熱誘導(dǎo)雙向纏繞,實(shí)現(xiàn)植入物的遠(yuǎn)程控制安裝/拆卸行為。(a) PVA-8-50凝膠永久和臨時(shí)形狀的設(shè)計(jì)示意圖。(b) PVA-8-50-gel在塑料線周圍隨溫度變化的雙向纏繞行為的示意圖和演示。
廣工的小伙伴們認(rèn)為該工作的主要意義為:通過實(shí)驗(yàn)證實(shí)了單一組分的非晶態(tài)疏水團(tuán)簇交聯(lián)位點(diǎn)有可能實(shí)現(xiàn)多重?zé)徂D(zhuǎn)變峰,進(jìn)而提供多重形變和塑性能力。而以往的工作往往依賴于設(shè)計(jì)復(fù)雜的,多組分交聯(lián)位點(diǎn)來達(dá)到該目的。另外,廣工的小伙伴們也希望強(qiáng)調(diào),該工作(發(fā)表在:ACS Appl. Mater. Interfaces2019, 11, 46, 43622-43630)和他們的上一個(gè)相關(guān)工作(ACS Appl. Mater. Interfaces 2019, 11, 21, 19554-19564;)進(jìn)一步證實(shí)了短烷烴鏈構(gòu)成的非晶型疏水團(tuán)簇,不但可以提供強(qiáng)韌的力學(xué)性能,也可以實(shí)現(xiàn)復(fù)雜的形變能力。
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