一、問題的提出
先來看兩個失效案例:
1. 一批運行了相當一段時間后的用戶單板中,發現其中6塊單板過孔上發黑而導致工作失常,如圖1所示。
圖1 電容、電阻端子焊點發黑
2. 一批PCBA在運行了一段時間后出現了4塊因電阻排焊盤和焊點發暗而導致電路工作不正常,如圖2所示。
圖2 電阻排焊盤和焊點發暗
不管是失效的電容、電阻還是電阻排,端子接口的位置都檢測到大量硫元素的存在。對失效樣品上殘留的塵埃進行檢測也發現硫元素含量很高。因此,從現象表現和試驗分析的結果看,造成故障的原因是應用環境中的硫浸蝕。
二、爬行腐蝕的機理
爬行腐蝕發生在裸露的銅表面上。銅表面在含硫物質(單質硫、硫化氫、硫酸、有機硫化物等)的作用下會生成大量的硫化物。
銅的氧化物是不溶于水的。但是銅的硫化物和氯化物卻會溶于水,在濃度梯度的驅動下,具有很高的表面流動性。生成物會由高濃度區向低濃度區擴散。硫化物具有半導體性質,且不會造成短路的立即發生,但是隨著硫化物濃度的增加,其電阻會逐漸減小并造成短路失效。
此外,該腐蝕產物的電阻值會隨著溫度的變化而急劇變化,可以從10MΩ下降到1Ω。濕氣(水膜)會加速這種爬行腐蝕:硫化物(如硫酸、二氧化硫)溶于水會生成弱酸,弱酸會造成硫化銅的分解,迫使清潔的銅面露出來,從而繼續發生腐蝕。顯然濕度的增加會加速這種爬行腐蝕。據有關資料報道,這種腐蝕發生的速度很快,有些單板甚至運行不到一年就會發生失效,如圖3、圖4所示。
圖3 電阻排焊點的爬行腐蝕
圖4 PTH過孔上的爬行腐蝕
三、爬行腐蝕的影響因素
1. 大氣環境因素的影響
作為大氣環境中促進電子設備腐蝕的元素和氣體,被列舉的有SO2、NO2、H2S、O2、HCl、Cl2、NH3等,腐蝕性氣體成分的室內濃度、蓄積速度、發生源、影響和容易受影響的材料及容許濃度如表1所示。上述氣體一溶入水中,就容易形成腐蝕性的酸或鹽。
表1
2. 濕度
根據爬行腐蝕的溶解/擴散/沉積機理,濕度的增加應該會加速硫化腐蝕的發生。Ping Zhao等人認為,爬行腐蝕的速率與濕度成指數關系。Craig Hillman等人在混合氣體實驗研究中發現,隨著相對濕度的上升,腐蝕速率急劇增加,呈拋物線狀。以Cu為例,當濕度從60%RH增加到80%RH時,其腐蝕速率后者為前者的3.6倍。
3. 基材和鍍層材料的影響
Conrad研究了黃銅、青銅、CuNi三種基材,Au/Pd/SnPb三種鍍層結構下的腐蝕速率,實驗氣氛為干/濕硫化氫。結果發現:基材中黃銅抗爬行腐蝕能力最好,CuNi最差;表面處理中SnPb是最不容易腐蝕的,Au、Pd表面上腐蝕產物爬行距離最長。
Alcatel-Lucent、Dell、Rockwell Automation等公司研究了不同表面處理單板抗爬行腐蝕能力,認為HASL、Im-Sn抗腐蝕能力最好,OSP、ENIG適中,Im-Ag最差。
Alcatel-Lucent認為各表面處理抗腐蝕能力排序如下:
ImSn~HASL5ENIG>OSP>ImAg
化學銀本身并不會造成爬行腐蝕。但爬行腐蝕在化學銀表面處理中發生的概率卻更高,這是因為化學銀的PCB露銅或表面微孔更為嚴重,露出來的銅被腐蝕的概率比較高。
4. 焊盤定義的影響
Dell的Randy研究認為,當焊盤為阻焊掩膜定義(SMD)時,由于綠油側蝕存在,PCB露銅會較為嚴重,因而更容易腐蝕。采用非阻焊掩膜(NSMD)定義方式時,可有效提高焊盤的抗腐蝕能力。
5. 單板組裝的影響
① 再流焊接:再流的熱沖擊會造成綠油局部產生微小剝離,或某些表面處理的破壞(如OSP),使電子產品露銅更嚴重,爬行腐蝕風險增加。由于無鉛再流溫度更高,故此問題尤其值得關注。
② 波峰焊接:據報道,在某爬行腐蝕失效的案例中,腐蝕點均發生在夾具波峰焊的陰影區域周圍,因此認為助焊劑殘留對爬行腐蝕有加速作用。其可能的原因是:
●助焊劑殘留比較容易吸潮,造成局部相對濕度增加,反應速率加快;
●助焊劑中含有大量污染離子,酸性的H+還可以分解銅的氧化物,因此也會對腐蝕有一定的加速作用。
四、對爬行腐蝕的防護措施
隨著全球工業化的發展,大氣將進一步惡化,爬行腐蝕將越來越受到電子產品業界的普遍關注。歸納對爬行腐蝕的防護措施主要有:
(1)采用三防涂敷無疑是防止PCBA腐蝕的最有效措施;
(2)設計和工藝上要減小PCB、元器件露銅的概率;
(3)組裝過程要盡力減少熱沖擊及污染離子殘留;
(4)整機設計要加強溫、濕度的控制;
(5)機房選址應避開明顯的硫污染。
五、爬行腐蝕、離子遷移枝晶及CAF等的異同
馬里蘭大學較早研究了翼型引腳器件上的爬行腐蝕,并對腐蝕機理進行了初步的探討。與離子遷移枝晶、CAF類似,爬行腐蝕也是一個傳質的過程,但三者發生的場景、生成的產物及導致的失效模式并不完全相同,具體對比如表2所示。
表2
語結
爬行腐蝕的現象明確,只要我們提高對產品質量的重視程度,采取適當的措施是完全可以避免的。從這個意義上可以說爬行腐蝕是低質偽劣電子產品的特征。
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