導讀:增材制造(AM)中/高熵合金(MEA / HEA)及其復合材料的低溫機械性能和變形行為很少得到研究。本文研究了增材制造的CoCrFeMnNi高熵合金(HEA)和2 wt.% TiC / CoCrFeMnNi復合材料(HEC)在室溫(293 K)和低溫(93 K)下的機械性能、變形行為和增強機理。TiC納米顆粒促進致密化行為,并且它們均勻地分布在HEC樣品的亞結(jié)構(gòu)周圍和內(nèi)部。拉伸試驗表明,當溫度從293 K降至93 K時,HEA和HEC樣品的強度和延展性可以同時增加。TiC納米顆粒在293 K和93 K時顯著促進了HEC強度和延展性的顯著增加,并且HEC的低溫拉伸強度(1506±6.6 MPa)是AM制造的MEA / HEAs報告的最高值。本研究為低溫應(yīng)用設(shè)計強度和延展性良好結(jié)合的材料提供了一條新途徑。
中/高熵合金(MEA / HEA)是一種新開發(fā)的材料類別,在結(jié)構(gòu)材料領(lǐng)域引起了廣泛的興趣。特別是,在HEA系列中首次開發(fā)的等原子CoCrFeMnNi具有優(yōu)越的綜合性能,如出色的室溫和低溫力學性能,耐氫脆性和斷裂韌性。盡管有這些優(yōu)點,CoCrFeMnNi HEA仍然存在一些問題,例如屈服強度相對較低。因此,必須開發(fā)新的途徑來實現(xiàn)具有更好機械性能的高性能面心立方體(FCC)HEA材料,例如制造方法,成分改性或兩者的組合。
目前高熵合金材料的制備方法主要有粉末冶金、電磁懸浮鑄造或真空電弧熔煉以及隨后的冷/熱軋等。然而,使用這些傳統(tǒng)的制造方法很難實現(xiàn)精細的微觀結(jié)構(gòu)和幾何復雜的結(jié)構(gòu)。增材制造(AM)的最新進展為制造高性能金屬材料提供了一條新途徑。作為金屬材料的經(jīng)典激光增材制造(AM)技術(shù),激光粉末床熔合(LPBF)技術(shù)可以直接獲得具有材料、結(jié)構(gòu)、性能集成的復雜三維(3D)組件。近年來,AM制造HEA的研究課題在AM的研究領(lǐng)域引起了人們的廣泛關(guān)注。除了在制造幾何復雜組分方面的優(yōu)勢外,具有高密度位錯的非均相細胞亞結(jié)構(gòu)的形成在強化和增韌HEA材料方面起著重要作用,通過在AM制造的HEA變形過程中調(diào)節(jié)位錯運動。為了進一步提高CoCrFeMnNi HEA的性能,在基質(zhì)中添加增強劑是一種有效的方法。陶瓷顆粒被認為是強化純金屬材料的絕佳候選者,因為它們具有低密度,高硬度和彈性模量以及非凡的耐磨性,已成功用于增材制造的鐵基復合材料,鎳高溫合金基復合材料和Al金屬基復合材料。然而,迄今為止,很少有作品檢查過由陶瓷顆粒增強的AM制造的MEA / HEA。
低溫環(huán)境對HEA的力學性能提出了更高的要求。通過傳統(tǒng)加工制造的具有FCC結(jié)構(gòu)的HEA通常表現(xiàn)出優(yōu)異的低溫強度和延展性。高熵合金的低溫變形機理有待進一步研究。陶瓷顆粒是提高屈服強度的良好候選者。一些研究檢查了微粒陶瓷顆粒在低溫下增強的Al基復合材料的力學性能,關(guān)于MEA / HEA基復合材料的低溫性能和增強機理的研究從未報道過。
在此,華東理工大學張顯程教授團隊受這些問題的驅(qū)使,選用CoCrFeMnNi HEA為模型材料,并將一小派(2 wt.%)的TiC納米顆粒添加到CoCrFeMnNi基質(zhì)中,以實現(xiàn)強度和延展性的更好組合。探討了TiC納米顆粒對CoCrFeMnNi HEAs在293 K和93 K下印刷時的微觀結(jié)構(gòu)和力學性能的影響。系統(tǒng)地研究非增強材料和增強材料在293 K和93 K下演變的變形結(jié)構(gòu),以揭示機械性能的差異。通過拉伸試驗和理論計算研究了HEA和HEC在低溫下潛在強化機理的差異。對于HEA樣品,強度和延展性的提高歸因于多個孿生體系在93 K下引起的額外硬化貢獻。當溫度從293 K降至93 K時,HEC樣品的屈服強度增量(344.4 MP)顯著高于HEA(229.0 MPa)。HEA和HEC樣品屈服強度增加的差異歸因于位錯強化和Orowan強化的差異,分別與溫度相關(guān)的熱膨脹系數(shù)和彈性模量有關(guān)。然而,HEC樣品的延展性增加(10.3%)小于HEA樣品(26.4%),因為在HEC樣品的低溫變形過程中不會產(chǎn)生額外的硬化機理。本研究揭示了在室溫和低溫下實現(xiàn)FCC HEA基體復合材料的良好強度-延展性組合。本研究以題“Exceptional strength-ductility combination of additively manufactured high-entropy alloy matrix composites reinforced with TiC nanoparticles at room and cryogenic temperatures”發(fā)表在Additive Manufacturing 上。
鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2214860422003153
TiC納米顆粒均勻分布在AM制備的HEC樣品中,主要沿著細胞亞結(jié)構(gòu)分布。納米顆粒的加入不僅防止了Mn損失,從而具有更好的致密化,而且與純HEA樣品相比,在HEC樣品中產(chǎn)生更好的增強效果。這種效應(yīng)有助于強度的顯著增加(41%),并且在293 K時僅略微降低延展性(10.8%)。
當溫度從293 K降低到93 K時,HEA樣品的強度和延展性同時增加,這歸因于多級變形孿晶(DT)引起的額外硬化機制。HEC樣品的強度顯著增加,從293 K降至93 K,顯著高于HEA。強度增量的差異主要歸因于更高效的位錯強化和Orowan強化機理,這是由于基體與TiC納米顆粒之間的溫度依賴性彈性模量和CTE差異。而HEC樣品的延展性增量小于HEA樣品的延展性增量,這與HEC樣品中不變的顯性硬化機理有關(guān)。
圖 1.粉末特性:(a)和(b)初始HEA粉末的典型形貌和晶粒尺寸,(c)球磨前后HEA粉末的粒度分布,(d)和(e)HEC粉末共混物的典型形貌,(f)HEC的元素分布,表明TiC納米顆粒(用f中的白色箭頭標記)在HEA粉末表面的均勻分布。
圖 2.。(a-c)復合粉末和LPBF加工的制備過程的圖形表示,包括粉末混合,復合材料粉末和掃描策略,分別,(d)激光功率對HEA和HEC樣品中缺陷分布的影響,(e)激光功率與HEA和HEC樣品相對密度之間的關(guān)系。
圖 3.沿橫向-法線方向(TD-ND)平面的背散射衍射(BSD)圖像:(a-b)HEA;(d-e)HEC,其中孔隙和裂紋分別用黃色和紅色箭頭標記,分別對HEA和HEC樣品進行(c)和(f)缺陷分析,分別對HEA樣品和HEC樣品進行(g)和(h)EDS分析。
圖 4.沿TD-ND平面的HEA樣品的TEM圖像:(a)細胞亞結(jié)構(gòu)的TEM明場(BF)圖,(b)高角度環(huán)形暗場(HAADF)圖像,(c)納米級包涵體的EDS,(d)對應(yīng)于(b)的細胞亞結(jié)構(gòu)的元素分布圖。
圖 5.沿TD-ND平面對HEC樣品進行TEM分析:(a)細胞亞結(jié)構(gòu)的BF圖像,(b)細胞亞結(jié)構(gòu)的HAADF圖,(c)對應(yīng)于(b)TiC納米顆粒和尺寸分布的EDS圖,(d)來自(a)標記區(qū)域的放大暗場(DF)圖像,表明許多TiC和位錯分布在細胞亞結(jié)構(gòu)的內(nèi)部, (e)和(f)HEA基質(zhì)與TiC納米顆粒之間界面特征的BF圖像,逆快速傅里葉變換(IFFT)圖像表明HEA基質(zhì)和TiC納米顆粒之間存在半相干界面形式以及界面周圍的高密度位錯。
圖 6.EBSD分析顯示HEA(a-d)和HEC(e-h)樣品的晶粒取向,晶粒尺寸分布和幾何必要位錯(GND):分別顯示HEA和HEC樣品TD-ND平面的逆極點圖(IPF),(b)和(f)HEA和HEC樣品的橫向方向構(gòu)建方向(TD-BD)平面的IPF圖,分別是HEA和HEC樣品的TD-ND和TD-BD平面的晶粒尺寸分布, 分別是HEA和HEC樣品TD-ND平面的(d)和(h)GND分布,分別是HEA和HEC樣品TD-ND平面的(i)和(j)極點圖(PF),以及HEA和HEC樣品TD-BD平面上沿<001>,<101>和<111>晶體方向的微觀紋理強度。
圖 7.HEA和HEC樣品的機械性能:(a)293 K和93 K的工程拉伸應(yīng)力 - 應(yīng)變曲線,(b)真實拉伸 - 應(yīng)變和應(yīng)變硬化速率曲線,(c)屈服強度與HEC樣品的強度和延展性的乘積相比,與其他報道的AM制造的MEA / HEA的乘積相比和一些鋼,在低溫下進行測試,(d)HEC的抗拉強度(UTS)與在低溫下測試的其他AM制造的MEA / HEA和一些鋼測試。
圖 8.HEA樣品在293 K處變形為斷裂后的變形子結(jié)構(gòu):(a)和(b)IPF和KAM圖(比例尺:0-5°,以及遵循此比例尺的所有后續(xù)KAM數(shù)字),(c)BSD圖像顯示次生萘。兩個箭頭指向主要和次要雙平面,(d)細胞亞結(jié)構(gòu)與DT之間相互作用的TEM BF圖像,(e)DTs的放大圖像,(f)變形后細胞亞結(jié)構(gòu)的BF圖像。
圖 9.HEC樣品在293 K處變形后變形亞結(jié)構(gòu)斷裂:(a)和(b)IPF和KAM圖像表明DTs數(shù)量較少,(c)BF圖像沿滑移方向突出顯示了一些SF,(d-f)細胞子結(jié)構(gòu)周圍變形子結(jié)構(gòu)的BF圖像,表明細胞子結(jié)構(gòu)內(nèi)的波浪形位錯和TiC納米顆粒周圍的位錯堆積是HEC的主要變形模式。f 中的插入物顯示了 TiC/HEA 接口附近存在的一些 SF。
圖 10.HEA樣品中不同應(yīng)變水平下93 K處的變形亞結(jié)構(gòu):(a-b)IPF分別圖為5%,10%,15%和斷裂應(yīng)變,(e-h)KAM圖分別為5%,10%,15%和斷裂應(yīng)變,(i)BSD圖像顯示斷裂應(yīng)變處的高密度次生萘,(j)和(k)BF圖像在斷裂應(yīng)變處細胞亞結(jié)構(gòu)和DTs之間的相互作用, (l) (j) 中 DTs 的放大圖像。
由于摻入了TiC納米顆粒,HEC樣品的綜合機械性能在293 K和93 K下顯著改善。特別是,迄今為止,制備的HEC樣品的低溫拉伸強度在報告的AM制造的MEA / HEA中顯示出最高的值。該研究為低溫應(yīng)用中具有幾何復雜結(jié)構(gòu)的高性能材料的設(shè)計提供了一條新途徑。
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