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  2. 油船貨油艙用鋼及焊縫耐蝕性研究綜述
    2018-09-04 15:22:59 作者:張曉柏,李昊,蔣勇,余祖孝,羅宏,白智鴻,段松 來源:山東化工 分享至:

        近年來,原油海上運輸量逐年增大,據德國不來梅航運經濟和物流研究所( ISL ) 統計, 2014 年世界油船隊300 總噸以上的油船6816 艘,4. 324 億DWT,我國進口原油90% 以上依賴海上運輸。油輪的腐蝕問題主要集中在貨油艙內部,艙內主要是原油和少量的H2O,還含有O2,CO2,SO2,N2等防爆的惰性氣體,以及由原油中揮發出來的H2 S。上甲板冷凝水中溶解酸性氣體發生均勻腐蝕,下底板沉積水膜中溶解的酸性H2 S 氣體和高濃度的Cl - 腐蝕引起的局部腐蝕。


        據統計,油輪運行過程中上甲板最大腐蝕速率超過0. 3mm/a,內底板最大腐蝕速率超過4 mm/a,這將大大縮短船的壽命,直接威脅到原油運輸的安全。因此,對于油船貨油艙用鋼及焊縫耐蝕性的研究極為重要。


        1 內底板耐蝕性

     

        1. 1 腐蝕機理

     

        貨油艙底板的腐蝕原因是油膜遭到破壞后,裸露的內底板與高Cl - 含量的沉積水接觸,基體以Fe2 + 形式發生溶解,隨著腐蝕過程的進一步發展,Fe2 + 發生水解,該反應生成H + ,鋼中的MnS 與H2O 反應產生H+ ,導致點蝕坑內pH 值降低,促進了陽極的進一步溶解。


        1. 2 合金元素的影響

     

        16MnCu 比16Mn 具有更好的耐蝕性,含Cu 的ZSE36 比E36 具有更好的耐蝕性,Cu 的加入,降低了鋼在強酸性環境中Cl - 腐蝕的熱力學傾向,Cu 元素以富Cu 顆粒的形式出在鋼表面,降低了基體的溶解速度。E36 鋼中加入0. 086% 的Mo 元素,可以增加組織中小角度晶界的比例,提高耐蝕性能[10]。Cu和Ni 的加入能夠提高鋼基體的耐均勻腐蝕能力。焊縫中W、Sb 等合金元素的影響也在研究中。鋼中合金元素對耐蝕性的影響極為復雜,必須綜合考慮鋼的冶煉、軋制及焊接等熱加工過程,鋼的力學性能等因素。


        1. 3 夾雜物的影響

     

        焊縫中的S 的夾雜物會誘導點蝕的發生和擴展,硫含量較低時點蝕起源于氧化夾雜物,中高含硫量時點蝕起源于氧化和硫化混合夾雜物。文獻Cu - Ni 系成分的油輪貨油艙耐蝕船板鋼EH36,MnS 夾雜對于腐蝕極為敏感,加入Ca 可以減少其危害。點蝕的起源一般為Si - Al - Ca - O 的夾雜物或鋼表面的碳化物,在高濃度的Cl - 環境中會加速蝕坑內的自催化過程,點蝕迅速擴展,通過冶煉工藝的優化,減小夾雜物的尺寸和數量,添加Ca 對夾雜物的形狀進行改性,降低點蝕發生的傾向。點蝕傾向于發生在曲率半徑相對較小的夾雜物,夾雜物的形狀并沒有太大的影響。


        2 甲板耐蝕性

     

        2. 1 腐蝕機理

     

        油船貨油艙上部的蒸汽區,含有O2、CO2、SO2、N2等氣體,還有由原油中揮發出來的H2 S,由于O2的氧化性和H2 S 的還原性使貨油艙的腐蝕環境復雜而獨特。上甲板的內表面由于晝夜溫差的變化,蒸汽中的水蒸氣在上甲板內表面形成冷凝液膜,使內表面處于干濕交替的環境中,H2 S、CO2、SO2等腐蝕性氣體溶解于液膜,形成酸性腐蝕溶液對上甲板造成腐蝕。李灝等研究了低合金船體鋼在模擬防爆氣體( SO2 + CO2 + O2+ N2) 和原油揮發性氣體( H2 S + % N2) 以及兩者棍和存在條件下的差異,結果表明模擬防爆氣體造成的腐蝕量遠大于原油揮發氣體,原因是H2 S 與CO2、SO2發生還原反應生成多邊形塊狀且光滑的單質硫,促進銹層發生剝離脫落。


        2. 2 合金元素的影響

     

        在傳統D36 級船板鋼中添加Cu、Ni、Cr、Nb、Ti、Zr 等合金元素,在模擬上甲板的腐蝕環境中,年腐蝕量為傳統D36 級鋼的1 /3, 25 年外推減薄量小于2mm。Peng ZHOU等研究了含Cr 量分別為1. 02%、2. 02%、2. 97%的低合金鋼,模擬上甲板的腐蝕環境,用蒸餾水和模擬貨油艙氣體( 4% O2 ~ 13% CO2 -( 100 × 10 - 6 ) SO2 - ( 50 × 10 - 7 ) H2 S - 83% N2) 環境,進行49d的干濕交替環境下的腐蝕性能評價,結果表明,含Cr 量為2. 97%的具有更好的耐蝕性。


        3 焊接材料的研發

     

        谷森等研究了EH36 級貨油艙耐蝕鋼配套藥芯焊絲熔敷金屬及焊接接頭的耐蝕性,模擬上甲板的腐蝕環境,進行49d的干濕交替環境下的腐蝕性能評價,耐蝕性能合格。


        目前,各鋼廠生產的油艙耐蝕鋼,合金體系選擇,特別是微量元素的控制存在差異,必須匹配對應的焊接材料,增加研發成本,生產周期長,給船舶建造與管理增加了風險。四川大西洋焊接材料股份有限公司與四川理工學院、中國船級社重慶分社合作,協同創新,開展油船貨油艙耐腐蝕鋼用焊接材料焊接兼容性的基礎研究,并在此基礎上研制焊接材料,滿足油船建造相關技術規范,兼容不同鋼廠油船所用的耐蝕鋼,增強焊接材料通用性,適用性,保證產品質量的可靠性,降低焊材給船舶建造和管理帶來的風險。


        4 結語

     

        油船貨油艙耐腐蝕鋼上甲板和內底板的腐蝕機理研究較為深入,鋼中Cu、Ni、Mo 等的加入能夠顯著提高鋼基體的耐腐蝕能力,焊縫中W、Sb 等合金元素的影響也在研究中,鋼或焊縫中的夾雜物對點蝕性能有較大影響。另外,油倉內底部的腐蝕環境PH 值和氯離子濃度也有較大影響。

     

     

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    責任編輯:王元


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